Neue organometallische Halbsandwich-Komplexe mit Alpha-Aminosäure- und Peptid-Derivaten sowie Peptidestersynthesen an Metallzentren:
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1994
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E1DLIU1
UHVJ
YYYYYYYYYYYY*YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY**YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY
A
B.
ALLGEMEINER
TEIL
_
3
1.
CHIRALE
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
CPMO(II)
MIT
A-AMINOSSURE-ANIONEN
(CP
=
Q
5
-C5HJ).3
1.1.
EINFUEHRUNG
.
3
1.2.
DIE
AUSGANGSVERBINDUNG
[CPMO(NO)L2]2
.
4
1.3.
CPMO(NO)I-KOMPLEXE
MIT
A-AMINOCARBOXYLAT-CHELATEN
.
7
1.4.
STEREOCHEMIE
.
7
15.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
12
2.
PARAMAGNETISCHE
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
CP*RU(HI)
MIT
A-AMINOSAEUREESTERN
(CP*
=
T^-CJMEJ)
.
.17
2.1.
EINFUEHRUNG
.
17
2.2.
CP*RUCL2-KOMPLEXE
MIT
A-AMINOSAEUREESTEM
UND
DEREN
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
17
2.3.
KRISTALLOGRAPHISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DES
L-ALANINMETHYLESTER
KOMPLEXES
6
.
18
3.
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
(R]
6
-P-CYMOL)RU(II)
MIT
EIN
UND
ZWEIZAEHNIGEN
GLYCIN-DERIVATEN
(AUSSER
AMIDEN)
.
.21
3.1.
EINFUEHRUNG
UND
LITERATURUEBERSICHT:
(R)
OE
-AREN)RU(II)-KOMPIEXE
MIT
AMINOSAEURE-DERIVATEN
.
21
3.2.
(R]
6
-P-CYMOL)RU(LI)-KOMPLEXE
MIT
GLYCIN-DERIVATEN
ALS
T]
1
-
UND
R|
2
-LIGANDEN
.
23
3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
27
3.4.
KRISTALLOGRAPHISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DES
A-IMINOPYRUVATO
KOMPLEXES
12
.
28
4.
CHIRALE
HALBSANDWICH-KOMPIEXE
VON
(Q
AE
-AREN)RU(II),
CP*RH(III)
UND
CP*IR(III)
MIT
A-AMINOSAEUREAMIDEN
UND
PEPTIDESTERN.
_
.
_
.31
4.1.
EINFUEHRUNG:
UEBERGANGSMETALL-PEPTID-KOMPLEXE
.
31
4.2.
(T]
6
-AREN)RU(II)-,
CP*RH(IH)
UND
CP*IR(III)-KOMPLEXE
MIT
A-AMINOSAEUREAMIDEN
ODER
PEPTIDESTEM
ALS
V]
1
-,
R|
2
-
UND
T]
3-LIGANDEN
.
32
4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
40
4.4.
KRISTALLOGRAPHISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
26
UND
35
_
45
5.
PEPTIDESTERSYNTHESEN
AN
(ORGANO-)UEBERGANGSMETAIL-ZENTREN.YY49
5.1.
EINFUEHRUNG:
MECHANISMEN
DER
UEBERGANGSMETALL-AKTIVIERTEN
PEPTIDBILDUNG
AUS
AMINOSAEUREESTEM
.
49
5.2.
AUFBAU
VON
DIPEPTIDESTEM
AN
[(DPPE)PD(H2O)2](CF3SO3)2
.
53
5.2.1.
PALLADIUM(II)
ALS
LEWIS-SAEURE
.
53
5.2.2.
DIE
AUTHENTISCHE
VERBINDUNG
[(DPPE)PD(DIGLYOET-H
+
)]CI
.
54
5.2.3.
PEPTIDESTERSYNTHESE
MIT
[(DPPE)PD(H2O)2]
2+
.
55
5.3.
AUFBAU
VON
DIPEPTIDESTEM
AN
[PD(CH3CN)4](BF4)2
.
-
59
5.3.1.
DIE
AUSGANGSVERBINDUNG
[PD(CH3CN)4](BF4)2
.
59
5.3.2.
DAS
PRIMAERPRODUKT
[PD(GLYOET)4](BF4)2
.
60
5.3.3.
PEPTIDESTERSYNTHESE
MIT
[PD(CH3CN)4]
2+
UND
ABSPALTUNG
DES
PALLADIUMS
DURCH
KATALYTISCHE
HYDRIERUNG
.
61
5.4.
AUFBAU
VON
TRI
UND
TETRAPEPTIDESTEM
AN
[(R^-CGME^RUCYZ
.
&
5.4.1.
RUECKBLICK:
"ITERATIVE,
SEQUENZSPEZIFISCHE
PEPTIDSYNTHESE"
AN
[CP*MCL
2
]
2
(M
=
RH,
IR)
.
62
5.4.2.
VERWENDUNG
VON
[(R^-CGME^RUC^H
FUER
DIE
SYNTHESE
VON
TRI
UND
TETRAPEPTIDESTEM
.
65
5.4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
72
5.4.4.
KRISTALLOGRAPHISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
42A,
50
UND
52
.
76
5.4.5.
ABSPALTUNG
DER
PEPTIDESTER
VOM
KOMPLEX
UND
REGENERIERUNG
VON[(N-C6ME
6
)RUCL2]2
.
83
5.5.
VERSUCHTER
AUFBAU
VON
TRIPEPTIDESTEM
AN
[(ET
3
P)PDC12]2.
84
1.
ALLGEMEINES.
1.1.
ARBEITSMETHODIK
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
--------------------------------------------------------
88
.88
.
88
1.2.
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN
UND
ANALYTIK
.
88
13.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
UND
HAEUFIG
BENOETIGTE
REAGENZIEN
.
89
2.
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
.
90
2.1.
DARSTELLUNG
DER
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
CPMO(II)
MIT
A-AMINOSAEURE-ANIONEN
.
90
2.2.
DARSTELLUNG
DER
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
CP*RU(III)
MIT
A-AMINOSAEUREESTEM
.
92
2.3.
DARSTELLUNG
DER
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
(R]
6
-P-CYMOL)RU(II)
MIT
EIN
UND
ZWEIZAEHNIGEN
GLYCIN-DERIVATEN
(AUSSER
AMIDEN)
.
93
2.4.
DARSTELLUNG
DER
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
(R)
6
-AREN)RU(II),
CP*RH(III)
UND
CP*IR(III)
MIT
A-AMINOSAEUREAMIDEN
UND
PEPTIDES
TEM
.
97
2.5.
PEPTIDESTERSYNTHESEN
AN
(ORGANO-)UEBERGANGSMETALI-ZENTREN:
VERBINDUNGEN
UND
REAKTIONEN
.
115
2.5.1.
DIPEPTIDESTER-KOMPLEXE
AUSGEHEND
VON
[(DPPE)PD(H2O)2](CF
3
SO
3
)2
BZW.
VON
(DPPE)PDCL
2
.
2.5.2.
AMINOSAEUREESTER
UND
DIPEPTIDESTER-KOMPLEXE
AUSGEHEND
VON
[PD(CH
3
CN)
4
](BF
4
)2
.
117
2.5.3.
TRI-
UND
TETRAPEPTIDESTER-KOMPLEXE
AUSGEHEND
VON
[(^-COEME^RUCYZ
.
119
2.5.4.
DI
UND
TRIPEPTIDESTER-KOMPLEXE
AUSGEHEND
VON
[(ET
3
P)PDA
2
]
2
.
130
D.
ZUSAMMENFASSUNG._
E.
LITERATURVERZEICHNIS
132
141 |
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