Fourier-Transform elektronenparamagnetische Resonanz- und Laserflashphotolyse-Untersuchungen zur Photooxidation von Aminosäuren, Peptiden und deren Derivaten:
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| Veröffentlicht: |
Leipzig
2005
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|---|---|
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS:
1
EINLEITUNG
.
5
AUFGABENSTELLUNG
.
8
2
PHOTOCHEMIE,
PHOTOOXIDATION
UND
ELEKTRONENTRANSFER
.
9
2.1
DER
PHOTOOXIDATIONSMECHANISMUS
.
10
2.2
ELEKTRONENTRANSFER
UND
RADIKALIONENPAARE
.
12
3
GRUNDLAGEN
DER
EPR-SPEKTROSKOPIE
.
13
3.1
DAS
FREIE
ELEKTRON
IM
MAGNETFELD
.
14
3.2
DER
SPINHAMILTONIAN
.
15
3.2.1
DIE
ELEKTRONEN-ZEEMAN
UND
KEM-ZEEMAN-WECHSELWIRKUNG
.
15
3.2.2
DIE
HYPERFEINWECHSELWIRKUNG
.
16
3.2.3
DIE
HYPERFEINWECHSELWIRKUNG
II.
ORDNUNG
.
18
3.3
DIE
BLOCHSCHEN
GLEICHUNGEN
.
19
3.4
DIE
LINIENFORM
.
20
3.5
LINIENBREITE
UND
LINIENBREITENEFFEKTE
.
22
4
CHEMISCH
INDUZIERTE
POLARISATIONSEFFEKTE
.
24
4.1
DER
TRIPLETTMECHANISMUS
.
24
4.2
DER
RADIKALPAARMECHANISMUS
.
26
5
DIE
PROBENSYSTEME
.
31
5.1
DER
AKZEPTOR
.
31
5.2
DIE
DONATOREN
.
31
5.3
DIE
PROBENHERSTELLUNG
.
33
6
EXPERIMENTELLE
DETAILS
.
34
6.1
FT
EPR
SPEKTROSKOPIE
.
34
INHALTSVERZEICHNIS
6.1.1
DAS
MESSPRINZIP
.
34
6.1.2
DAS
SPEKTROMETER
.
35
6.1.2.1
DIE
MAGNETFELDREGELUNG
.
35
6.1.2.2
DIE
MIKROWELLENBRUECKE
.
36
6.1.2.3
DIE
PHASENKORREKTUR
(CYCLOPS-VERFAHREN)
.
38
6.1.2.4
DER
RESONATOR
UND
ANREGUNGSBREITE
.
39
6.1.2.5
DIE
EMPFINDLICHKEIT
UND
DIE
REPRODUZIERBARKEIT
.
42
6.1.3
DATENVERARBEITUNG
.
43
6.1.3.1
DER
FREIE
INDUKTIONSABFALL
UND
SEINE
FOURIERTRANSFORMATION
.
43
6.1.3.2
DIE
EXTRAPOLATION
IN
DIE
TOTZEIT
.
44
6.2
LASER
FLASHPHOTOLYSE
MIT
OPTISCHEM
NACHWEIS
.
46
6.2.1
DAS
MESSPRINZIP
UND
AUFBAU
DER
APPARATUR
.
46
6.2.2
DIE
AUSWERTEMETHODIK
.
48
7
MESSERGEBNISSE
ZUR
RADIKALSTRUKTURAUFKLAERUNG
.
49
7.1
STRUKTUR
DES
2,
6-AQDS
'
'
-ANIONRADIKALS
.
49
7.2
STRUKTUR
DER
DONATOMACHFOLGERRADIKALE,
DONATOREN:
METHYLAMIN
UND
NATRIUMACETAT
.
51
7.3
STRUKTUR
DER
DONATOMACHFOLGERRADIKALE,
DONATOREN:
GLYCIN,
A-ALANIN
UND
SS-ALANIN
.
54
7.4
STRUKTUR
DER
DONATOMACHFOLGERRADIKALE,
DONATOREN:
GLYCINMETHYL
UND
GLYCINETHYLESTER
.
60
7.5
STRUKTUR
DER
DONATOMACHFOLGERRADIKALE,
DONATOREN:
GLYCYLGLYCIN,
ALANYLGLYCIN,
GLYCYLALANIN
UND
TRIGLYCIN
.
66
7.6
STRUKTUR
DER
DONATOMACHFOLGERRADIKALE,
DONATOREN:
GLYCINANHYDRID
UND
ALANINANHYDRID
.
72
7.7
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
ZUR
RADIKALSTRUKTUR
.
75
7.7.1
DONATOREN:
GLYCIN,
A-ALANIN
UND
SS-ALANIN
.
76
7.7.2
DONATOREN:
GLYCINMETHYL
UND
GLYCINETHYLESTER
.
81
7.7.3
DONATOREN:
GLYCYLGLYCIN,
ALANYLGLYCIN,
GLYCYLALANIN
UND
TRIGLYCIN
.
87
1.1A
DONATOREN:
GLYCINANHYDRID
UND
ALANINANHYDRID
.
91
-2
INHALTSVERZEICHNIS
8
MESSERGEBNISSE
ZUR
KINETIK
DER
PHOTOOXIDATIONSPROZESSE.
92
8.1
DONATOREN:
AMINE
UND SS-ALANIN-ANION
.
93
8.2
DONATOREN:
GLYCIN,
A-ALANIN,
A-METHYLALANIN,
SS-ALANIN-ZWITTERION,
ACETAT,
PEPTID-ZWITTERIONEN
UND
ANHYDRIDE
.
95
8.3
DONATOREN:
GLYCINESTER
UND
PEPTID-ANIONEN
.
102
8.4
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
ZUR
KINETIK
DER
PHOTOOXIDATIONSPROZESSE
.
106
8.4.1
DONATOREN:
AMINE
UND
SS-ALANIN-ANION
.
108
8.4.2
DONATOREN:
GLYCIN,
A-ALANIN,
A-METHYLALANIN,
SS-ALANIN-ZWITTERION,
ACETAT,
PEPTID-ZWITTERIONEN
UND
ANHYDRIDE
.
HO
8.4.3
DONATOREN:
GLYCINESTER
UND
PEPTID-ANIONEN
.
114
8.4.4
OFFENE
FRAGEN
.
114
9
ZUSAMMENFASSUNG
.
116
ANHANG
.
120
AL
ABKUERZUNGEN
.
120
A2
ZEITVERLAUFSIMULATION
.
122
LITERATURVERZEICHNIS
.
123
-3 |
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