Untersuchungen zum Chemismus einiger photosensibilisierter Reaktionen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Göttingen
1956
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
EINLEITUNG
1
PRAEPARATIVER
TEIL
K,
ALLGEMEINER
TEIL
1.)
1,
4-DIPHENYLCYCLOPENTADIEN-(
1,3)
(DCP)
2
2.)
1
,4-DIPHENYLCYCLOHEXADIEN-(
1,3)
(LOH)
2
3.)
DIE
SPEKTREN
DER
REINEN
KOHLENWASSERSTOFFE
5
A)
DIE
UV-ABSORPTIONSSPEKTREN
5
B)
DIE
IR-SPEKTREN
8
4.)
VERGLEICH
DER
SENSIBILISATORWIRKUNG
VON
DCP,
DCH
UND
DB
8
5.)
DARSTELLUNG
DES
PEROXYDS
VOM
DCP
9
A)
PHOTOOXYDATION
DES
DCP
IM
LICHT
UNTER
SAUER
STOFF
OHNE
ZUSATZ
EINES
FREMDEN
SENSIBILISATORS
9
B)
PHOTOSENSIBILISIERTE
OXYDATION
DES
DCP
MIT
RU
BREN
ALS
SENSIBILISATOR
10
C)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTIONSBESTIMMUNG
DES
DCP
PEROXYD
10
6.)
DIE
ISOMERISIERUNG
UND
ZERSETZUNG
DES
PEROXYDS
10
A)
DIE
THERMISCHE
ISOMERISIERUNG
10
B)
ZERSETZUNG
DES
PEROXYDS
DURCH
TROCKENES
ER
HITZEN
11
C)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTION
DES
THERMISCHEN
ISO
MERISIERUNGSPRODUKTES
12
D)
DIE
PHOTOISOMERISIERUNG
DES
PEROXYDS
12
7.)
HYDRIERUNGSPRODUKTE
DES
PEROXYDS
13
A)
HYDRIERUNG
DES
DCP-PEROXYDS
ZUM
GESAETTIGTEN
GLYKOL
'
15
B)
HYDRIERUNG
DES
DCP-PEROXYDS
ZUM
UNGESAETTIGTEN
GLYKOL
14
C)
ZUR
KONSTITUTION
DER
HYDRIERUNGSPRODUKTE
DES
DCP-PEROXYDS
14
D)
VERSUCHE
ZUR
WASSERABSPALTUNG
AUS
VOM
DCP-
PEROXYD
ABGELEITETEN
GLYKOLEN
MIT
WASSERFREIER
AMEISENSAEURE
15
8*)
DIE
SPEKTREN
DER
VOM
DCP
ABGELEITETEN
SAUERSTOFF
HALTIGEN
VERBINDUNGEN
19
SEITE
A)
DIE
UV-ABSORPTIONSSPEKTREN
19
B)
DIE
IR-SPEKTREN
19
BA)
DIE
GLYKOLE
AUS
DCP-PEROXYD
19
BB)
DCP-PEROXYD
UND
SEINE
ISOMERISIERUNGSPRO
DUKTE
20
B.EXPERIMENTELLER
TEIL
1.)
1
,4-DIPHENYLCYCLOPENTADIEN-(
1,3)
(DOP)
21
A)
DARSTELLUNG
21
AA)
BERNSTEINSAEUREANHYDRID
AB)
SS-BENZOYLPROPIONSAEURE
21
AC)
SS-BENZOYLPROPIONSAEUREAETHYLESTER
21
AD)
DIPHENYLCYCLOPENTADIEN
21
B)
VERSUCH
ZUR
DIMERISIERUNG
DES
DOP
21
2.)
1
,4-DIPHENYLCYCLOHEXADIEN-(
1,3)
(
D
CH)
22
A)
DARSTELLUNG
DES
1
,4-DIPHENYLCYCLOHEXANDIOL-(
1,4)
22
AA)
BERNSTEINSAEUREDIAETHYLESTER
22
AB)
SUCCINYLOBERNSTEINSAEUREAETHYLESTER
22
AC)
CYCLOHEXANDION(
1,4)
22
AD)
DIPHENYLCYCLOHEXANDIOL
23
B)
DARSTELLUNG
DES
DCH
23
3)
DARSTELLUNG
UND
REINIGUNG
DES
PEROXYDS
VOM
DOP
SOWIE
EINIGE
SEINER
REAKTIONEN
25
A)
DARSTELLUNG
DES
PEROXYDES
25
AA)
OHNE
SENSIBILISATORZUSATZ
25
AB)
MIT
RUBREN
ALS
SENSIBILISATOR
26
B)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTIONSBESTIMMUNG
DES
DCP-PEROXYDS
26
BA)
CH-BESTIMMUNG
26
BB)
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
IN
BENZOL
26
BC)
REAKTION
MIT
KJ
IN
EISESSIG
26
BD)
ZERSETZUNG
DES
PEROXYDS
IN
DER
FLAMME
26
BE)
BAEYERSCHE
PROBE
27
BI)
BROMADDITION
27
4.)
ISOMERISIERUNGSPRODUKTE
DES
PEROXYDS
27
A)
THERMISCHE
ISOMERISIERUNG
UND
ZERSETZUNG
IN
LOESUNG
27
AA)
ZERSETZUNGSPROBE
IN
LOESUNG
27
AB)
ISOMERISIERUNG
IN
LOESUNG
AN
EINER
HEISSEN
GLASWAND
27
SEITE
AC)
DARSTELLUNG
DES
ISOMERISIERUNGSPRODUKTES
AD)
PRUEFUNG
DES
ISOMERISIERUNGSPRODUKTES
AUF
GEHALT
AN
PEROXYD
B)
ZERSETZUNG
DURCH
TROCKENES
ERHITZEN
C)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTION
DES
THERMISCHEN
ISO
MERISIERUNGSPRODUKTES
CA)
CH-BESTIMMUNG
CB)
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
IN
KAMPHER
CC)
TITRATION
AUF
EPOXYDGRUPPEN
OD)
PROBE
AUF
KETO-GRUPPEN
CE)
BAEYERSCHE
PROBE
D)
PHOTOISOMERISIERUNG
DES
PEROXYDS
DA)
DARSTELLUNG
E)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTION
DES
PHOTOISOMERI
SIERUNGSPRODUKTES
EB)
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
IN
KAMPHER
EC)
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
IN
BENZOL
ED)
CH-BESTIMMUNG
5.)
HYDRIERUNGSPRODUKTES
DES
PEROXYDS
A)
DARSTELLUNG
GESAETTIGTES
GLYKOL
UNGESAETTIGTES
GLYKOL
AE)
REDUKTION
MIT
AL-AMALGAM
AT)
REDUKTION
MIT
LI(ALH^)
B)
VERSUCHE
ZUR
KONSTITUTION
DER
GLYKOLE
BA)
CH-BESTIMMUNG
BB)
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
IN
KAMPHER
BC)
BESTIMMUNG
DES
AKTIVEN
WASSERSTOFFS
BD)
NACHWEIS
TERTIAERER
OH-GRUPPEN
IM
GES.
GLY
KOL
MIT
DER
CHROMSAEUREESTERMETHODE
BE)
UNGES.
GLYKOL,
BAEYERSCHE
PROBE
BF)
UNGES.
GLYKOL,
BROMADDITION
BG)
REDUKTION
DES
UNGES.
ZUM
GES.
GLYKOL
C)
VERSUCHE
ZUR
WASSERABSPALTUNG
AUS
DEN
GLYKOLEN
GES.
GLYKOL
UNGES.
GLYKOL
28
28
28
30
30
30
30
31
31
31
31
32
32
32
32
32
32
34
35
36
36
36
36
36
37
37
37
38
38
39
SEITE
KINETISCHER
TEIL
1.)
DIE
ZAHL
DER
KURZLEBIGEN
ZWISCHENPRODUKTE
BEI
DER
PHOTOSENSIBILISIERTEN
AUTOXYDATION
MIT
METHYLEN
BLAU
ALS
SENSIBILISATOR
40
A)
DIE
PROBLEMSTELLUNG
40
B)
DIE
REAKTIONSSCHEMATA
41
C)
DER
NACHWEIS
VON
S|
UNTER
VORAUSSETZUNG
DYNA
MISCHER
HEMMUNG
42
D)
DIE
DISKUSSION
EINER
STATISCHEN
HEMMUNG
VON
A
.
AN
S*
44
DA)
DIE
PROBLEMSTELLUNG
44
DB)
DIE
BENUTZUNG
EINES
ZUSAETZLICHEN
HEMMSTOFFES
45
2.)
BERECHNUNG
DER
REAKTIONSKONSTANTEN
MIT
HILFE
DER
DIFFUSIONSTHEORIE
48
A)
DIE
PROBLEMSTELLUNG
48
B)
DIE
MINDESTLEBENSDAUER
VON
S|
BEI
METHYLENBLAU
49
C)
DIE
MINDESTLEBENSDAUERN
UND
REAKTIONSKONSTAN
TEN
MIT
OG
VON
BEI
METHYLENBLAU
UND
CHLORO
PHYLL
55
D)
DIE
MINDESTLEBENSDAUER
VON
3^2
BEI
METHYLEN
BLAU
SOWIE
DESSEN
MAXIMALEN
REAKTIONSKONSTAN
TEN
MIT
OLEFINEN
54
E)
DIE
UNTERSCHEIDUNG
EINES
EXPERIMENTELLEN
UND
EINES
THEORETISCHEN
ANTEILS
IN
DEN
BERECHNE
TEN
REAKTIONSKONSTANTEN
56
5.)
DIE
BERECHNUNG
DER
MINDESTDAUER
DES
REAKTIONSZY
KLUS
UND
DER
MAXIMALEN
WECHSELZAHL
AM
BEISPIEL
DER
ASKARIDOLSYNTHESE
MIT
DOP
ALS
SENSIBILISATOR
56
A)
PROBLEMSTELLUNG
UND
DEFINITION
YY
56
B)
DIE
BERECHNUNG
VON
W
MQV
AUS
L
+
U
"
UND
AB-
MAX
SCHAETZUNG
EINER
WAHRSCHEINLICHEN
WECHSELZAHL
57
C)
DIE
VORAUSSETZUNGEN
ZUR
EXPERIMENTELLEN
BESTIM
MUNG
VON
WYY
QV
AUS
Z./Z
OHNE
KENNTNIS
DER
REAK
MAX
I
C
TIONSKONSTANTEN
58
D)
I
TS
F(X)
UND
IS*]
=
F(X)
BEI
SEHR
STARKER
EIN
STRAHLUNG
60
E)
DIE
BERECHNUNG
VON
WYY
QV
AUS
Z^/Z
Q
BEI
KENNTNIS
MAX
YY
DER
MAXIMALEN
REAKTIONSKONSTANTEN
62
SEITE
F
)
I
=
F
(X)
UND
DS*J
=
F
(X)
BEI
SEHR
STARKER
EIN
STRAHLUNG
UNTER
BERUECKSICHTIGUNG
DER
ABSORP
TION
VON
S*
66
4.)
DIE
VORPERIODE
DER
REAKTIONEN
69
A)
DIE
PROBLEMSTELLUNG
69
B)
DIE
BERECHNUNG
DER
SAUERSTOFFAUFNAHME
UNTER
BERUECKSICHTIGUNG
DER
VORPERIODE
70
C)
BERECHNUNG
DER
EINSTRAHLUNGSINTENSITAET
FUER
EINE
MESSBARE
VORPERIODE
BEI
GEGEBENEN
REAKTIONS
KONSTANTEN
74.
ZUSAMMENFASSUNG
78
LITERATURVERZEICHNIS
80 |
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