Impact of chosen fruit acids on the early hydration of Ordinary Portland Cement: implications on hydration kinetics, phase development and setting = Der Einfluss von ausgewählten Fruchtsäuren auf die frühe Hydratation von Portlandzement : Auswirkungen auf Hydratationskinetik, Phasenentwicklung und Abbindeverhalten
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Erlangen ; Nürnberg
Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg
2018
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ACKNOWLEDGEMENTS...........................................................................................................................I
NOMENCLATURE AND
ABBREVIATIONS....................................................................................................
II
ABSTRACT.............................................................................................................................................IV
ZUSAMMENFASSUNG............................................................................................................................V
C
ONTENT...........................................................................................................................................
VII
1
INTRODUCTION......................................................................................................................1
2 STATE OF
KNOWLEDGE.........................................................................................................3
2.1 EARLY HYDRATION OF
OPC..................................................................................................
3
2.2 SULFATES IN O P C
...............................................................................................................
6
2.3 RETARDERS FOR O P C
...........................................................................................................
8
2.4 FRUIT
ACIDS.........................................................................................................................9
2.5 FRUIT ACIDS AS
RETARDERS...................................................................................................10
2.6 STRUCTURAL RELATIVES OF THE FRUIT ACID
S.............................................................................
12
2.7 DISSOCIATION CONSTANTS OF THE FRUIT ACIDS AND THEIR STRUCTURAL
RELATIVES........................15
3 MATERIALS AND
METHODS...................................................................................................17
3.1 CEMENTS AND
ADDITIVES....................................................................................................
17
3.2 X- RAY
DIFFRACTION.............................................................................................................17
3.2.1 PHASE ANALYSIS AND REFINEMENT OF THE DRY SAM PLES
...............................................
18
3.2.2 QUANTITATIVE REFINEMENT OF THE HYDRATING SAMPLES
................................................
19
3.2.3 REVERSE VOGUE
CALCULATION.....................................................................................20
3.2.4 FITTING OF THE
DATA....................................................................................................
21
3.2.5 DETERMINATION OF THE ONSET O F RENEWED
DISSOLUTION..............................................22
3.3 HEAT FLOW
CALORIMETRY.....................................................................................................23
3.4 HEAT FLOW
CALCULATIONS..................................................................................................
23
3.4.1 THEORETICAL
BACKGROUND...........................................................................................
23
3.4.2 HEAT FLOW CALCULATIONS BASED ON PHASE DEVELOPMENT IN THE PASTE
.......................
24
3.5 SETTING
TIME....................................................................................................................
26
4
RESULTS............................................................................................................................28
4.1 CHARACTERIZATION OF THE DRY
CEMENTS..............................................................................28
4.1.1 PARTICLE SIZE DISTRIBUTION AND SPECIFIC SURFACE
.......................................................
28
4.1.2 CHEMICAL AND PHASE
ANALYSIS...................................................................................28
4.2 CHARACTERIZATION OF THE HYDRATING OPC 42.5 R
.......................................................... 30
4.2.1 HEAT FLOW
CALORIMETRY..............................................................................................31
4.2.2 SETTING TIM
E..............................................................................................................
33
4.2.3 IN SITU PHASE DEVELOPMENT OF THE HYDRATING OPC 42.5 R
.....................................
35
4.2.3.1 SILICATE
REACTION.................................................................................................
36
4.2.3.2 ALUMINATE
REACTION...........................................................................................
39
4.2.3.2.1 ALUMINATE
DISSOLUTION..................................................................................
39
4.2.3.2.2 CA-SUL FATE
DISSOLUTION.................................................................................
41
4.2.3.2.3 ETTRINGITE AND MONOSULFATE
PRECIPITATION..................................................43
4.2.4 DEGREE OF REACTION IN THE HYDRATING OPC 42.5 R
..................................................45
4.3 CHARACTERIZATION OF THE HYDRATING OPC 52.5 R
.......................................................... 47
4.3.1 HEAT FLOW
CALORIMETRY.............................................................................................
47
4.3.1.1 EFFECT O F DIFFERENT CONCENTRATIONS O F TARTARIC ACID ON THE
HYDRATION
..............
47
4.3.1.2 EFFECT O F DIFFERENT CONCENTRATIONS OF CITRIC ACID ON THE
HYDRATION
.................
51
4.3.1.3 EFFECT O F 0.1 AND 0.28 WT.% OF TARTARIC AND CITRIC ACID ON THE
HYDRATION
.....
53
4.3.1 .4 EFFECT O F 0.28 WT.% FRUIT ACID PRESENT AS A MIXTURE O F
TARTARIC AND
CITRIC ACID ON THE HYDRATION
.............................................................................
54
4.3.2 IN SITU PHASE DEVELOPMENT IN PRESENCE OF TARTARIC AND CITRIC A CID
........................56
4.3.2.1 SILICATE
REACTION.................................................................................................
57
4.3.2.2 ALUMINATE
REACTION............................................................................................
60
4.3.2.2.1 ALUMINATE
DISSOLUTION..................................................................................
60
4.3.2.2.2 CA-SULFATE
DISSOLUTION.................................................................................
62
4.3.2.2.3 ETTRINGITE AND MONOSULFATE PRECIPITATION
.................................................
64
4.3.3 HYDRATION IN PRESENCE O F STRUCTURAL RELATIVES O F TARTARIC AND
CITRIC ACID
..............
67
4.3.3.1 HEAT FLOW
CALORIMETRY.......................................................................................
67
4.3.3.2 QUANTITATIVE ASSESSMENT OF THE SILICATE
REACTION.............................................70
4.3.3.3 QUANTITATIVE ASSESSMENT O F THE ALUMINATE
REACTION.........................................71
4.3.3.3.1 ALUMINATE
DISSOLUTION..................................................................................
71
4.3.3.3.2 CA-SULFATE DISSOLUTION
................................................................
73
4.3.3.3.3 ETTRINGITE AND MONOSULFATE
PRECIPITATION..................................................74
4.3.4 RESULTS OF THE HEAT FLOW
CALCULATIONS......................................................................77
4.3.4.1 HEAT FLOW CALCULATION FOR THE BLANK PASTE
(REFERENCE).....................................77
4.3 4.2 HEAT FLOW CALCULATION FOR THE PASTE IN PRESENCE OF TARTARIC AND
CITRIC ACID.. 77
5
DISCUSSION.......................................................................................................................81
5.1 CHARACTERIZATION OF THE DRY
CEMENTS..............................................................................
81
5.2 TIME RESOLUTION OF THE IN SITU XRD
EXPERIMENTS.........................................................82
5.3 IMPACT OF TARTARIC AND CITRIC ACID ON THE SETTING BEHAVIOR O F OPC
42.5 R
.................
83
5.4 INFLUENCE OF TARTARIC AND CITRIC ACID ON THE HYDRATION AND PHASE
DEVELOPMENT
OF OPC
PASTES................................................................................................................
85
5.4.1 SILICATE
REACTION.......................................................................................................85
5.4.2 ALUMINATE
REACTION.................................................................................................
87
5.4.3 IMPACT ON HEAT FLOW EVOLUTION AND CUMULATIVE HEAT AFTER 24 HOURS O
F
HYDRATION..................................................................................................................
93
5.5 INFLUENCE OF THE STRUCTURAL RELATIVES ON THE HYDRATION
..................................................
98
5.6 POSSIBLE MECHANISM O F ACTION OF TARTARIC AND CITRIC ACID AND
IMPLICATIONS ON THE
HYDRATION OF OPC
PASTES...............................................................................................
99
5.6.1 DISCUSSION OF PUBLISHED DATA WITH RESPECT TO THE OBSERVATIONS IN
THIS STUDY
.......
99
5.6.2 PROPOSED MECHANISM FOR TARTARIC AND CITRIC A CID
...............................................
105
5.6.2.1 TARTARIC
ACID....................................................................................................106
5.6.2.2 CITRIC
ACID.......................................................................................................
I L L
5.6.2.3 MIX O F TARTARIC AND CITRIC
ACID........................................................................114
6
CONCLUSION....................................................................................................................116
7
REFERENCES...................................................................................................................
120
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Inhaltsverzeichnis