Verfügbarkeit: Quantenchemische Untersuchungen an Ferrazyklobutadienen

Quantenchemische Untersuchungen an Ferrazyklobutadienen:

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
1. Verfasser:	Straßmann, Martin 1985- (VerfasserIn)
Format:	Abschlussarbeit Buch
Sprache:	German
Veröffentlicht:	Berlin Mensch und Buch Verlag 2017
Schlagworte:	Eisenorganische Verbindungen Cyclobutadienderivate Quantenchemie Fachhochschul-/Hochschulausbildung Ferrazyklobutadienen Metallazyklobutadiene Monosubstituierte 16VE Ferrazyklobutadien-Kationen Photochemie der Ferrazyklobutadiene Tricarbonyl-Ferrazyklobutadien-Kationen Hochschulschrift
Online-Zugang:	Inhaltsverzeichnis Inhaltsverzeichnis
Beschreibung:	XXX, 429 Seiten Illustrationen, Diagramme 21 cm, 750 g
ISBN:	9783863878474 3863878477

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adam_text	INHALTSVERZEICHNIS ABBILDUNGSVERZEICHNIS XVII TABELLENVERZEICHNIS XXIII A EINLEITUNG 1 A.L EISEN-TETREL MEHRFACHBINDUNGEN ............................................................ 3 A.2 METALLALKYLIDENKOMPLEXE IN DER O LEFINM ETATHESE................................. 5 A.3 METALLALKYLIDINKOMPLEXE IN DER ALKINMETATHESE ................................. 7 A.4 M ETALLAZYKLOBUTADIENE............................................................................ 9 A.5 FERRAZYKLOBUTADIENE ............................................................................... 11 A.6 Q UANTENCHEM IE........................................................................................ 14 A.6.1 KONFIGURATIONSWECHSELWIRKUNG ................................................... 16 A.6.2 DICHTEFUNKTIONALTHEORIE ............................................................... 17 A.6.3 NATUERLICHE BINDUNGSORBITALE ...................................................... 21 A.6.4 BADERS THEORIE DER ATOME IN M OLEKUELEN ................................. 25 A.6.5 DIE ELEKTRONENLOKALISIERUNGSFUNKTION....................................... 28 A.7 VERWENDETE STRATEGIEN UND PROGRAM M E................................................ 32 A.7.1 P RO G RAM M E.................................................................................. 32 A.7.2 STRATEGIE........................................................................................ 33 A.8 ZIELSETZUNG .............................................................................................. 34 B 16VE TRICARBONYL-FERRAZYKLOBUTADIEN-KATIONEN 37 B.L NOMENKLATUR UND A TOM LABEL................................................................... 37 B.2 WAHL DER M E TH O D E .................................................................................. 38 B.3 ELEKTRONISCHE STRUKTUR VON 1-R+ ......................................................... 44 B.3.1 SINGULETT-TRIPLETT-ENERGIEDIFFERENZEN VON 1-R+ 44 B.3.2 KOHN-SHAM- O RB ITA LE ................................................................... 45 B.3.3 NATUERLICHE BINDUNGSORBITALE UND RESONANZTHEORIE.................. 54 B.3.4 TOPOLOGISCHE ANALYSE DER WELLENFUNKTION ................................. 66 B.3.5 ELEKTRONENLOKALISIERUNGSFUNKTION ................................................ 73 B.4 UNTERSUCHUNG DER POTENTIALHYPERFLAECHE ................................................ 78 B.4.1 WEITERE MINIMA AUF DER P E S ....................................................... 79 B.4.2 DER URSPRUNG DES F ALTW INKELS ................................................... 81 B.4.2.1 RELAXIERTER HYPERFLAECHENSCAN ..................................... 81 B.4.2.2 BINDUNGSBRUCHENERGIEN .............................................. 84 B.4.2.3 CO-STRECKSCHWINGUNGSFREQUENZEN ............................... 87 B.4.2.4 L ADUNGSFLUSS................................................................. 88 B.4.2.5 BADER A N A LY S E .............................................................. 91 B.4.2.6 EINFLUSS DES 1,3-DIDEHYDROALLYLLIGANDEN...................... 94 B.4.3 ROTATION DER CARBONYLLIGANDEN ...................................................102 B.4.4 ROTATION UM DIE C-N-ACHSEN ......................................................106 B.4.4.1 ROTATION UM DIE CL-N L- UND C3-N3-ACHSEN ............ 106 B.4.4.2 ROTATION UM DIE C2-N2-ACHSE ..................................... 110 B.5 SPEKTROSKOPISCHE E IGENSCHAFTEN...............................................................114 B.5.1 INFRAROTSPEKTROSKOPIE..................................................................... 114 B.5.2 UV-VIS-SPEKTROSKOPIE ..................................................................... 117 B.6 REAKTIVITAET GESCHLOSSENSCHALIGER FERRAZYKLOBUTADIENE UND MECHANISMEN 123 B.6.1 NUKLEOPHILE ADDITIONEN AN FERRAZYKLOBUTADIENE ....................... 123 B.6.1.1 ADDITION VON H YDRIDIONEN..............................................124 B.6.1.2 ADDITION VON CHLORIDIONEN..............................................141 C M ONOSUBSTITUIERTE 16VE FERRAZYKLOBUTADIEN-KATIONEN 147 C.L NOMENKLATUR ...............................................................................................147 C.2 STRUKTUREN UND ISOMERE MONOSUBSTITUIERTER FERRAZYKLOBUTADIENE . . . 149 C.3 BINDUNGSDISSOZIATIONSENERGIEN................................................................... 159 C.4 ELEKTRONISCHE STRUKTUR MONOSUBSTITUIERTER FERRAZYKLOBUTADIENE .... 167 0.4.1 KOHN-SHAM- O RB ITA LE ..................................................................... 167 C.4.2 NATUERLICHE BINDUNGSORBITALE.........................................................176 C.4.2.1 L-ME-PME3+ .................................................................... 176 C.4.2.2 L-M E-M ECN+.................................................................... 180 C.4.2.3 L-M E-M ENC+.................................................................... 183 C.4.2.4 L-ME-IME4+ ....................................................................... 184 C.4.3 TOPOLOGISCHE ANALYSE DER WELLENFUNKTION ................................... 187 C.4.4 ELEKTRONENLOKALISIERUNGSFUNKTION...................................................199 C. 5 SPEKTROSKOPISCHE E IGENSCHAFTEN............................................................202 C.5.1 INFRAROT SPEKTROSKOPIE.....................................................................202 C. 5.2 UV-VIS-SPEKTROSKOPIE.....................................................................207 C.5.2.1 L-ET-PME3-AX.+ ............................................................. 211 C.5.2.2 L-ET-M ECN-AEQ.+..............................................................214 C.5.2.3 L-ET-IME4-A X .+ .................................................................217 D OFFENSCHALIGE 17VE FERRAZYKLOBUTADIENE 221 D. L MINIMUMSTRUKTUREN UND UNTERSUCHUNG DER POTENTIALHYPERFLAECHE . . . 222 D. 1.1 POTENTIALHYPERFLAECHENSCAN DER ROTATION UM DIE C2-N2-ACHSE . 225 D.2 STRUKTUREN UND ISOMERE SUBSTITUIERTER FERRAZYKLOBUTADIEN-RADIKALE . 228 D.3 ELEKTRONISCHE S TR U K TU R ............................................................................... 236 D.3.1 AO/M-S/MM-ORBITALE.....................................................................236 D.3.2 NATUERLICHE BINDUNGSORBITALE ........................................................ 237 D.3.2.1 2-ME-PME3 ....................................................................... 242 D.3.2.2 2-ME-MECN....................................................................... 243 D.3.2.3 2-ME-MENC....................................................................... 244 D.3.2.4 2-ME-IME4 ....................................................................... 245 D.3.3 TOPOLOGISCHE ANALYSE DER WELLENFUNKTION ................................... 245 D.3.4 ELEKTRONENLOKALISIERUNGSFUNKTION...................................................254 D.3.5 SPINDICHTEN UND ELEKTRONENSPINRESONANZ-SPEKTROSKOPIE .... 257 D.4 BINDUNGSBRUCH- UND DISSOZIATIONSENERGIEN .............................................264 D. 5 SPEKTROSKOPISCHE E IGENSCHAFTEN ........................................................ 266 D.5.1 IR-SPEKTROSKOPIE ........................................................................... 267 D. 5.2 UV-VIS-SPEKTROSKOPIE ..................................................................... 271 D.5.2.1 2-ET-PME3 ....................................................................... 275 D.5.2.2 2-ET-IME4 .......................................................................... 277 E OFFENSCHALIGE 15VE FERRAZYKLOBUTADIEN-DIKATIONEN 283 E. L STRUKTUREN UND ISOMERE ........................................................................... 284 E.2 ELEKTRONISCHE S TR U K TU R .............................................................................. 288 E. 2.1 AO/M-S/TAM-ORBITALE ..................................................................... 288 E.2.2 NATUERLICHE BINDUNGSORBITALE.........................................................291 E.2.3 TOPOLOGISCHE ANALYSE DER ELEKTRONENDICHTE ................................ 294 E.2.4 SPINDICHTEN UND ESR-SPEKTROSKOPIE ............................................ 298 E.3 SPEKTROSKOPISCHE E IGENSCHAFTEN...............................................................304 E.3.1 IR-SPEKTROSKOPIE........................................................................... 304 F PHOTOCHEM IE DER FERRAZYKLOBUTADIENE 307 E.L 14VE FERRAZYKLOBUTADIENE ........................................................................ 308 E.2 KOORDINIERTE FERRAZYKLOBUTADIENE............................................................314 E.2.1 D ICHLORM ETHAN-ADDUKTE...............................................................315 E.2.2 TETRAFLUOROBORAT-ADDUKTE 318 G 18VE FERRAZYKLOBUTADIEN-ANIONEN 321 0.1 MOEGLICHE ISOMERE DES 18VE A N IO N S ..........................................................321 0.1.1 IR-SPEKTROSKOPIE............................................................................ 326 0.1.2 KOHN-SHAM-O RB ITA LE ...................................................................... 327 0.1.3 TOPOLOGISCHE ANALYSE DER WELLENFUNKTION .................................... 333 H M ETALLAZYKLOBUTADIENE DER SPAETEN UEBERGANGSM ETALLE 337 H.L COBALTAZYKLOBUTADIENE............................................................................... 337 H.2 NICKOLAZYKLOBUTADIENE............................................................................... 339 H.2.1 DICARBONYL-NICKOLAZYKLOBUTADIENE ................................................ 341 I ZUSAMMENFASSUNG 343 J AUSBLICK 353 K ANHANG 359 K.L BERECHNETE S TRU K TU RE N ............................................................................... 359 K .L.L 1 -R + ..................................................................................................359 K.1.2 L-R-PME3-A X .+ ............................................................................... 360 K.1.3 L-R-PME3-AE Q .+ ............................................................................... 361 K.1.4 L-R-PPH3-A X .+ ............................................................................... 362 K.1.5 L-R-PPH3-AE Q .+ ............................................................................... 363 K.1.6 L-R-MECN-AX.+ ............................................................................ 364 K .L.7 L-R-MECN-AEQ.+ ............................................................................ 365 K .L.8 L-R-MENC-AX.+ 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..................................................................... 409 K.4.1 VEROEFFENTLICHUNGEN IN FACHZEITSCHRIFTEN ....................................... 409 K.4.2 POSTERBEITRAEGE AUF TAGUNGEN..........................................................409 K.4.3 OEFFENTLICHE VORTRAEGE ...................................................................... 411 K.5 LEBENSLAUF.................................................................................................... 412 K.6 SELBSTAENDIGKEITSERKLAERUNG ........................................................................... 413 LITERATURVERZEICHNIS 415
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