Untersuchungen zu Titan- und Zirkoniumkomplexen mit Monosaccharidatoliganden:
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
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Veröffentlicht: |
Hamburg
2015
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adam_text | UNTERSUCHUNGEN ZU
TITAN- UND ZIRKONIUMKOMPLEXEN MIT
MONOSACCHARIDATOLIGANDEN
DISSERTATION
ZUR ERLANGUNG DES DOKTORGRADES
AM FACHBEREICH CHEMIE DER FAKULTAET FUER MATHEMATIK, INFORMATIK UND
NATURWISSENSCHAFTEN DER UNIVERSITAET HAMBURG
ANNE LADISCH
HAMBURG 2015
INHALTSVERZEICHNIS
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS XIII
MOLEKUELVERZEICHNIS XV
1 EINLEITUNG 1
2 KENNTNISSTAND 3
2.1 DARSTELLUNG GESAETTIGTER N-HETEROZYKLEN MITTELS
C-H-FUNKTIONALISIERUNG . 3
2.1.1 METALLKATALYSIERTE C-H-FUNKTIONALISIERUNG
.....................................
3
2.1.2 A-LITHIIERUNG MIT D IAM
INOLIGANDEN.................................................. 4
2.2 INTER- UND INTRAMOLEKULARE
HYDROAMINIERUNG............................................... 5
2.2.1 METALLKOMPLEX-KATALYSIERTE HYDROAMINIERUNG: GRUPPE 4 6
2.2.2 SAUER BZW. BASISCH KATALYSIERTE HYDROAMINIERUNGSREAKTIONEN . . .
18
2.3 METALL-
ZUCKERKOMPLEXE....................................................................................
21
2.3.1 GRUPPE
4-METALL-ZUCKERKOMPLEXE.....................................................
21
2.4 WIRT-GAST-CHEMIE
..........................................................................................
30
2.4.1 K
RONENETHER..........................................................................................
30
2.4.2
CYCLODEXTRINE.......................................................................................
31
2.5 NICHT LINEAR OPTISCHE MATERIALIEN (NLO-M ATERIALIEN)
..................................
32
2.5.1 PHYSIKALISCHE GRUNDLAGEN DER NICHTLINEAREN O P TIK
.........................
32
2.5.2
FREQUENZ VERDOPPLUNG
...........................................................................
33
2.5.3 FLUORESZENZ- UND S H G -S
IGNAL........................................................... 34
2.5.4 STILBENDERIVATE ALS NLO-AKTIVE SUBSTANZEN
.....................................
34
2.5.5 ORGANOMETALLISCHE NLO-AKTIVE SUBSTANZEN
.....................................
35
3 MOTIVATION 37
3.1 NICHT LINEAR OPTISCHE M ATERIALIEN
....................................................................
37
3.2 INTRAMOLEKULARE HYDROAMINIERUNG
.................................................................
38
4 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 41
4.1 DARSTELLUNG VON
WIRT-GAST-ZIRKONATKOMPLEXEN...........................................
41
4.1.1 OPTIMIERUNG DER SYNTHESEBEDINGUNGEN DES ZUCKER-ZIRKONATKOM-
PLEXES MIT TRIETHYLAMMONIUM ALS
GASTMOLEKUEL............................... 42
4.1.2 VERSUCH DER DARSTELLUNG EINES NEUTRALEN MONOSACCHARIDATO-ZIRKO-
NIUMKOMPLEXES
...................................................................................
45
4.1.3 VERSUCH DER DARSTELLUNG EINES NEUEN WIRT-GAST-KOMPLEXES .... 45
4.2 NLO-AKTIVE MATERIALIEN
................................................................................
47
4.2.1 DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG DES C HROM
OPHORS................... 47
4.2.2 VERSUCH DER DARSTELLUNG VERSCHIEDENER NLO-AKTIVER ZIRKONATKOM-
P LE X E
........................................................................................
57
4.2.3 MOEGLICHE URSACHEN FUER DAS AUSBLEIBEN DER BILDUNG DES ZIRKONAT-
KOMPLEXES MIT UNTERSCHIEDLICHEN G ASTM OLEKUELEN
............................
63
4.3 VERSUCH DER DARSTELLUNG EINKERNIGER ZUCKER-ZIRKONIUMKOMPLEXE
............
66
4.3.1 FLUORENYLZUCKER ALS L
IGAND.................................................................
66
4.3.2 AMINOZUCKER ALS L IG A N D
.................................................................... 72
4.3.3 KOORDINATION UEBER POSITION 4 UND 6 DER G LUCOSE...................
...
. . 76
4.4 SYNTHESE DER
TITANVORSTUFE.............................................................................
79
4.5 DARSTELLUNG ZWEIKERNIGER T ITANKOM PLEXE
....................................................
80
4.5.1 PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL ALS L IG A N D
..................
80
4.5.2 MONOMETHYLCYCLOPENTADIENYL ALS L IG A N D
.......................................... 81
4.5.3 ER-BUTYLCYCLOPENTADIENYL ALS L IGAND
..............................................
88
4.6 INTRAMOLEKULARE
HYDROAMINIERUNG.................................................................
96
4.6.1 DARSTELLUNG DER S U B S TR A TE
................................................................. 96
4.6.2 HYDROAMINIERUNG MIT
BR0NSTEDT-
SAEUREN ALS KATALYSATOREN . . . 97
4.6.3 BESTIMMUNG DES ENANTIOMERENUEBERSCHUSSES
...........................
106
5 ZUSAMMENFASSUNG 111
6 SUMMARY 117
7 EXPERIMENTELLER TEIL 121
7.0. 4 LOESUNGSM
ITTEL.....................................................................................
121
7.0. 5 A N ALY TIK
...............................................................................................122
7.1 LIGAND
VORSTUFEN...................................................................................................125
7.2 POTENZIELLE GAST
MOLEKUELE....................................................................................135
7.3 AMINOOLEFINE
...................................................................
137
7
.4
HYDROAMINIERUNGSREAKTIONEN..............................................................................
140
7.5 TITAN- UND ZIRKONIUMVORSTUFEN
........................................................................143
7.6
METHYLIERUNGSREAGENZ..........................................................................................
147
7.7
CHLORIDO-GLUCOPYRANOSIDATO-ZIRKONIUMKOMPLEX............................................148
7.8 CHLORIDO-GLUCOPYRANOSIDATO-TITANKOMPLEXE
..................................................
149
7.9 METHYL-GLUCOPYRANOSIDATO-TITANKOMPLEX
........................................................
156
8 ANHANG 171
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