Molekulare Identifizierung chiraler Moleküle in der Gasphase mittels Femtosekundenlaserspektrometrie:
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Veröffentlicht: |
Kassel
Kassel university press
2015
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adam_text | INHALTSVERZEICHNIS
EINLEITUNG 1
1 CHIRALITAET 5
1.1 ERSTE UNTERSUCHUNGEN AN CHIRALEN SUBSTANZEN 6
1.2 CHIRALITAET BEI MOLEKUELEN 8
1.3 CHIRALITAET UND PARITAET 15
1.4 BEDEUTUNG DER CHIRALITAETSERKENNUNG BEI MEDIKAMENTEN 16
1.5 AKTUELLE VERFAHREN ZUR CHIRALITAETSERKENNUNG 17
2 QUANTIFIZIERUNG DES MULTIPHOTONISCHEN PECDS 21
2.1 PHOTOELEKTRONEN-WINKELVERTEILUNGEN ZUFAELLIG ORIENTIERTER MOLEKUELE 22
2.2 GENERELLE BETRACHTUNGEN ZUR BESCHREIBUNG DES PECDS 23
2.3 DREIDIMENSIONALE PHOTOELEKTRONENDICHTE 27
2.4 MESSGROESSEN ZUR QUANTIFIZIERUNG DES PECDS 31
2.4.1 LINEARER PECD 31
2.4.2 QUADRIERTE MESSGROESSEN 34
2.5 BESCHREIBUNGEN AUS DER EINPHOTONENIONISATION 39
2.6 WERTEBEREICHE DER UNGERADEN LEGENDREKOEFFIZIENTEN 43
2.6.1 EINPHOTONISCHER FALL 43
2.6.2 ERWEITERUNG DES EINPHOTONISCHEN FALLS UM C$ 45
2.7 ZUSAMMENFASSUNG 48
3 EXPERIMENTELLER AUFBAU 51
3.1 DIE VERWENDETEN FEMTOSEKUNDEN-LASERPULSE 51
3.1.1 AUSWIRKUNGEN DER SPITZENINTENSITAET AUF DIE IONISATION 54
IX
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INHALTSVERZEICHNIS
3.2 POLARISATION 57
3.3 SPEKTROMETER 59
3.4 DATENAUFNAHME UND -AUFBEREITUNG DER PAD-ABBILDUNGEN 63
3.5 ABEL-INVERSION DER PAD-ABBILDUNGEN 65
3.5.1 PBASEX-ALGORITHMUS ZUR ABEL-INVERTIERUNG VON PADS AUS DER
IONISATION CHIRALER MOLEKUELE 66
4 RESULTATE 71
4.1 VOREXPERIMENTE AN ACHIRALEN XENON-ATOMEN 72
4.2 QUANTIFIZIERUNG DES MULTIPHOTONISCHEN PECDS AM CHIRALEN CAMPHOR ...
76
4.2.1 DATENAUFNAHME UND ELEKTRONENZAEHLRATEN DER PAD-ABBILDUNGEN . . 76
4.2.2 QUALITATIVE BESCHREIBUNG DES PECDS AUS DEN CAMPHOR-MESSUNGEN 78
4.2.3 QUANTIFIZIERUNG DES PECDS AUS DER MPI VON CAMPHOR 83
4.3 ELLIPTIZITAETSABHAENGIGKEIT 90
4.4 3D-PECD ERMITTELT AUS TOMOGRAPHIEMESSUNGEN 95
4.4.1 EXPERIMENTELLE UMSETZUNG UND 3D-PECD MIT ZIRKULAER POLARISIERTEM
LICHT 95
4.4.2 3D-PECD MIT ELLIPTISCH POLARISIERTEM LICHT 107
4.5 INTENSITAETSABHAENGIGKEIT IN DER IONISATION CHIRALER MOLEKUELE 110
4.5.1 STABILITAET DES PECD-EFFEKTS BEZUEGLICH WEITERER PARAMETER 117
4.6 VERGLEICH DER BISHER VEROEFFENTLICHTEN ERGEBNISSE 118
4.7 PECD DER BIZYKLISCHEN KETONE IM VERGLEICH 122
4.7.1 VERWENDETE PROBESUBSTANZEN 122
4.7.2 IONISATIONSCHEMATA DER VERWENDETEN KETONE 123
4.7.3 RESULTATE 124
4.8 ZUSAMMENFASSUNG DES PECDS DER BIZYKLISCHEN KETONE 141
4.9 SENSITIVITAET DES PECDS AUF DEN ENANTIOMERENUEBERSCHUSS 143
4.9.1 VOREXPERIMENTE ZUR EMPFINDLICHKEIT DES PECDS AUF ENANTIOMEREN
UEBERSCHUSS AM BEISPIEL VON NORCAMPHOR 145
4.9.2 BESTIMMUNG DER SENSITIVITAET DES PECDS AUF DEN ENANTIOMEREN
UEBERSCHUSS AM BEISPIEL VON FENCHON 146
4.10 MOLEKULARE MODIFIKATION AM CHIRALEN 1-PHENYLETHANOL 159
4.11 PECD IM SIGNAL DER ABOVE-THRESHOLD-IONISATION (ATI) 169
X
INHALTSVERZEICHNIS
4.11.1 BEDEUTUNG DER ABOVE-THRESHOLD-IONISATION IN DER PHOTOELEKTRONEN
SPEKTROSKOPIE 169
4.11.2 EXPERIMENTELLE PARAMETER UND RESULTATE 170
4.11.3 DISKUSSION DER ERGEBNISSE 183
ZUSAMMENFASSUNG UND PERSPEKTIVEN 189
ANHAENGE 191
A ZU KAPITEL 2 191
A.L LEGENDREPOLYNOME 191
A.2 DIE SPHAERISCH HARMONISCHEN WELLENFUNKTIONEN 199
B ZU KAPITEL 3 UND 4 209
B.L GASEINLASS UND PROBENPRAEPARATION 209
B.2 KALIBRIERUNG DES SPEKTROMETERS 213
B.2.1 UMRECHNUNG VON ENERGIE UND IMPULS IN ATOMARE EINHEITEN .... 223
B.3 UEBERSICHT UEBER DIE VERSCHIEDENEN LEGENDREKOEFFIZIENTEN 224
B.4 BESCHREIBUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER EXPERIMENTELLEN
POLARISATIONSZU-
STAENDE 226
B.4.1 KOORDINATENSYSTEM UND POLARISATIONSZUSTAENDE NACH STOKES 226
B.4.2 POLARISATIONSZUSTAENDE NACH JONES 235
B.4.3 BESTIMMUNG DER SCHNELLEN ACHSE EINER QWP 237
B.4.4 VERGLEICH MUELLER-STOKES-FORMALISMUS UND JONES-FORMALISMUS .... 238
GLOSSAR 239
DOKUMENTATION DER VERWENDETEN DATENSAETZE 247
DOKUMENTATION DER VERWENDETEN PROGRAMME 249
LITERATURVERZEICHNIS 251
XI
|
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Beschreibung