Silber(I)- und Palladium(II)komplexe mit tetradentaten, alkylenverbrückten Bis(3-(pyrid-2-yl)imidazolin-2-yliden)-Liganden:
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2014
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INHALTSVERZEICHNIS
DANKSAGUNG V
ABSTRACT VII
ZUSAMMENFASSUNG IX
ABKUEIZUNGSVERZEICHNIS XV
EINLEITUNG 19
I KOMPLEXE DES SILBERS UND DES PALLADIUMS MIT TETRADENTATEN
BIS(3-(PYRID-2-YL)IMIDAZOLIN-2-YLIDEN)-LIGANDEN
1 EINFUEHRUNG UND WISSENSCHAFTLICHER HINTERGRUND 23
1.1 BIS-NHC-KOMPLEXE DES SILBERS UND DES PALLADIUMS 23
1.1.1 SILBER(I)KOMPLEXE 23
1.1.2 PALLADIUM(II)KOMPLEXE 26
1.2 LUMINESZENZ VON METALLKOMPLEXEN 28
1.3 METALLOPHILE WECHSELWIRKUNGEN 30
1.4 ZIELSETZUNG DER ARBEIT 31
2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 33
2.1 SYNTHESE DER LIGANDEN 33
2.2 BIS-A/HC-SILBER(I)KOMPLEXE 35
2.2.1 SYNTHESE DER SILBER(L)KOMPLEXE 35
XI
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INHALTSVERZEICHNIS
2.2.2 VERGLEICHENDE ANALYTIK DER SILBER(I)KOMPLEXE 4A-F 36
2.2.3 ROENTGENOGRAPHISCHE STRUKTURAUFKLAERUNG 49
2.3 BIS-NHC-PALLADIUM(IL)KOMPLEXE 59
2.3.1 PALLADIUM(II)KOMPLEXE MIT NICHT-KOORDINIERENDEN GEGEN
IONEN 59
2.3.2 PALLADIUM(II)KOMPLEXE MIT KOORDINIERENDEN GEGENIONEN . . 69
2.4 DER SCHNELLE AUSTAUSCH DER PYRIDYLEINHEITEN IM KOMPLEX 6C 78
2.4.1 MECHANISTISCHE UEBERLEGUNGEN 78
2.4.2 DER ERSTE QUADRATISCH-PYRAMIDAL KOORDINIERTE BIS-NHC-PALLA-
DIUM(II)KOMPLEX 79
2.4.3 DFT-RECHNUNGEN 81
3 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK 87
II RADIOAKTIV MARKIERTE BIS-NHC-RHENIUMKOMPLEXE ALS RADIOPHAR-
MAZEUTIKA
4 EINFUEHRUNG UND WISSENSCHAFTLICHER HINTERGRUND 95
4.1
,86
RE- UND
I88
RE-BASIERTE RADIOPHARMAKA 97
4.1.1 HISTORISCHE UND AKTUELLE MEDIZINISCHE ANWENDUNGEN DER ISO
TOPE
186
RE UND
LSS
RE 97
4.1.2 HERAUSFORDERUNGEN BEI DER ENTWICKLUNG NEUER RHENIUMBA
SIERTER RADIOPHARMAKA 98
4.1.3 ZIELSETZUNG 99
5 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 101
5.1 AUSWAHL DER ZIELSTRUKTUR 101
5.2 SYNTHESE DES ERSTEN RADIOAKTIV MARKIERTEN BIS-WHC-
LSS
RHENIUM-
KOMPLEXES 102
5.3 UNTERSUCHUNGEN ZUR STABILITAET DES KOMPLEXES
188
RE-LL 107
5.4 SYNTHESE WEITERER FRANS-[RE0
2
]
+
KOMPLEXE MIT MULTIDENTATEN CAR-
BENLIGANDEN 111
6 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK 113
XII
INHALTSVERZEICHNIS
III EXPERIMENTELLER TEIL
7 ALLGEMEINE INFORMATIONEN 117
8 SYNTHESE DER SILBER(I)- UND PALLADIUM(II)KOMPLEXE 121
8.1 SYNTHESE DER LIGANDEN UND IHRER VORSTUFEN 121
8.2 SYNTHESE DER SILBERKOMPLEXE 4A-F 134
8.3 SYNTHESE DER PALLADIUM(II)KOMPLEXE 5A-C, 6A-C UND 7 140
9 SYNTHESE DER BIS-JVHC-RHENIUM(V)KOMPLEXE 149
10 CYCLOVOLTAMMETRISCHE UNTERSUCHUNG DER SILBER(I)KOMPLEXE 4A-F 161
11 KRISTALLSTRUKTURANALYSE 167
11.1 KRISTALLSTRUKTURDATEN DER SILBER(I)KOMPLEXE 169
11.2 KRISTALLSTRUKTURDATEN DER PALLADIUM(IL)KOMPLEXE 174
ANHANG
LITERATURVERZEICHNIS 179
PUBLIKATIONSLISTE 193
XIII |
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