Neuartige pyrazolverbrückte homo- und heterobimetallische Komplexe mit NHC-Liganden: Synthese, Charakterisierung und elektrochemische Eigenschaften
Gespeichert in:
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
München
Verl. Dr. Hut
2014
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Ausgabe: | 1. Aufl. |
Schriftenreihe: | Anorganische Chemie
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Schlagworte: | |
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Beschreibung: | XVIII, 205 S. Ill., graph. Darst. |
ISBN: | 9783843915113 |
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adam_text | INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS.................................................................................................
XVII
I EINLEITUNG .... ......... ...... ....... 1
1. EINTEILUNG VON MEHRSTUFIGEN REAKTIONEN UND REAKTIONEN MIT
MULTIKOMPONENTEN-
ODER MULTIFUNKTIONALEN KATALYSATOREN .......... ........ ........ ....3
1.1 MEHRSTUFIGE REAKTIONEN UNTER DER
BETEILIGUNG EINES EINZIGEN KATALYSATORS 3
1.2 MEHRSTUFIGE REAKTIONEN UNTER DER
BETEILIGUNG MEHRERER KATALYSATOREN 5
1.3 REAKTIONEN UNTER DER
BETEILIGUNG VON MEHRZENTRENKATALYSATOREN 8
2. ELEKTRONISCHE KOPPLUNG VON METALLEN
IN ZWEIKERNIGEN KOMPLEXEN... ...... 11
3.
IV
-HETEROCYCLISCHE CARBENE... ........ ......... .... ........ 17
4. AUFGABENSTELLUNG......... .... ....... .... .... 26
II ERGEBNISSE
UND DISKUSSION .... ....... ..... ...... ....33
1. SYNTHESE VON
SECHSRINGVERBRFLCKTEN
NHC-KOMPLEXEN...............................................
33
1.1 PHENYLVERBRFLCKTE
BIS(NHC)-KOMPLEXE 33
1.2 PYRIDAZINVERBRUECKTE BIS(NHC)-KOMPLEXE 36
1.3 2,3,5,6-TETRABROMPYRIDIN 39
2. SYNTHESE VON PYRAZOLVERBRFLCKTEN KOMPLEXEN MIT
NHC-LIGANDEN......... ..41
2.1 DINUKLEARE RUTHENIUMKOMPLEXE 42
2.2 DINUKLEARE RHODIUMKOMPLEXE 52
2.3 DINUKLEARE PALLADIUMKOMPLEXE 56
2.4 HETEROBIMETALLISCHE KOMPLEXE 63
3. UNTERSUCHUNG DER KATALYTISCHEN
EIGENSCHAFTEN...........................................................
81
3.1 KATALYTISCHE
REAKTIONEN MIT RHODIUMKOMPLEXEN 82
3.2 KATALYTISCHE REAKTIONEN MIT
RUTHENIUMKOMPLEXEN 89
4. ELEKTROCHEMISCHE EIGENSCHAFTEN UND DFT-RECHNUNGEN ....... ...... 92
4.1 SYMMETRISCHER RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 21 92
4.2 BROMID- UND AZIDVEIBRUECKTE RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEXE 23 UND 24 99
4.3 TRIAZOLVEIBRQCKTER RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 31 103
XI
HTTP://D-NB.INFO/1050731751
INHALTSVERZEICHNIS
4.4 UNSYMMETRISCHER RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 26 106
III EXPERIMENTELLER TEIL ................. 113
ALLGEMEINE
ANMERKUNGEN...............................................................................................
113
SYNTHESEVORSCHRIFTEN.... ..................
....................................... 116
1. SYNTHESE VON PHENYLVERBRTTCKTEN
BISIMIDAZOLIUMSALZEN UND NHC-KOMPLEXEN....
116
1.1
/WA-BIS(IMIDAZOLYL)BENZOL 1 116
1.2 L,4-BIS(L-BUTHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PHENYL DIBROMID 2A 117
1.3 L,4-BIS(L-BUTHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PHENYL BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) 2B
117
1.4 BIS[L,4-BIS(L-BUTHYLIMIDAZOL-2-YLIDEN)PHENYL]DISILBER
BIS(DIBROMOARGENTAT) 3A... 118
1.5 BIS[
1,4-BIS(
1 -BUTHYLIMIDAZOL-2-YLIDEN)PHENYL]DISILBER
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) 3B 119
1.6 PHENYLVEIBRUECKTER RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 120
2. SYNTHESE VON PYRIDAZINVERBRFICKTEN IMIDAZOLIUMSALZEN
UND NHC-KOMPLEXEN....
121
2.1 3,6-BIS(L-METHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PYRIDAZIN DICHLORID 4A 121
2.2 3,6-BIS(L-METHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PYRIDAZIN BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT)
4B 122
2.3 3,6-BIS(L-TERT-BUTHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PYRIDAZIN DICHLORID SA 122
2.4 3,6-BIS(L-/ERT-BUTHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)PYRIDAZIN
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) 5B 123
2.5 BIS[3,6-BIS(L-METHYLIMIDAZOL-2-YLIDEN)PYRIDAZIN]DISILBER(I)
BIS(DICHLOROARGENTAT) 6 124
2.6 BIS[3,6-BIS(L-METHYLIMIDAZOL-2-YLIDENE)PYRIDAZIN]DIKUPFEI(I)
BIS(DICHLOROARGENTAT) 7 124
2.7
BIS[3,6-BIS(L-METHYLIMIDAZOL-2-YLIDEN)-PYRIDAZINE]SILBER(I)-KUPFER(I)
DICHLOROARGENTAT HEXAFLUOROPHOSPHAT 8 12S
3. SYNTHESE
VON 2,3,5,6-TETRABROMPYRIDIN............ .............. 126
3.1 2,6-DIAMINO-3,5-DIBROMPYRIDIN 9 126
3.2 2,3,5,6-TETRABROMPYRIDIN 10 127
4. SYNTHESE VON PYRAZOLVERBRTTCKTEN
BISIMIDAZOLIUMSALZEN.........................................
128
4.1 PYRAZOL-3,S-DICARBONSAEURE
11 128
4.2 PYRAZOL-3,5-DICAIBONSAEUREDIMETHYLESTER 12 129
3OEI
INHALTSVERZEICHNIS
4.3 3,5-BIS(HYDROXYMETHYL)PYRAZOL HYDROCHLORID 13 129
4.4 3,5-BIS(CHLORMETHYL)PYRAZOL HYDROCHLORID 14 130
4.5 3,5-BIS(CHLORMETHYL)PYRAZOL
15 131
4.6 3,S-BIS[(METHYLIMIDAZOLIUM-L-YL)METHYL]-L/F-PYRAZOL
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) [HJL](PF6)2
16 132
4.7 3,5-BIS[(/ERT-BUTHYLIMIDAZOLIUM-3-YL)METHYL]-L//-PYRAZOL
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) [H3L ](PF6)2 17 133
4.8 3,5-BIS[(MESITHYLIMIDAZOLIUM-L-YL)INETHYL]-L//-PYRAZOL
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) [HJL
MB
](PF6)2
18 134
4.9 3,5-BIS[(PYRIDYLIMIDAZOLIUM-L-YL)METHYL]-L//-PYRAZOL
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) [HJL
PY
](PF6)2 19 135
5. SYNTHESE VON PYRAZOLVERBRFFLCKTEN RUTHENIUMKOMPLEXEN. ... .... ...
136
5.1 AG-NHC-KOMPLEX [LZAGIKPFS^O 136
5.2 RU-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX [H
2
LRU20I-CL)CH(P-CYMOL)2](PF6)2 21 137
5.3 RU-BIS(MESITYLIMIDAZOLIUM) KOMPLEX [H2L
MES
RU20I-CL)CL2(P-CYMOL)2](PF)2
22 138
5.4 RU-BIS(NHC)-KOMPLEX
[LRU2
(A-CL)(MECN)
6
](PF
6
)2
23 139
5.5 BROMIDVERBRUECKTERRU-BIS(NHC)-KOMPLEX [LRU20 -BR)(MECN)](PF6)2 24
140
5.6 AZIDVERBRUECKTER RU-BIS(NHC)-KOMPLEX [LRU2(/*-N
3
)(MECN
)6
](PF6)2
25 141
5.7 UNSYMMETRISCHER RU-BIS(NHC)-KOMPLEX
[LRU2
(MECN)
3
(//-CL
)OEM
:YMOL)](PF
(
I)2
26 142
6. SYNTHESE EINES TRIAZOLVERBRFFLCKTEN RUTHENIUM-BIS(NHC KOMPLEXES
......
143
6.1 1 - AMINO-3,5-BIS(HYDROXYMETHYL)- H- ,2,4-TRIAZOL 27 143
6.2 3,5-BIS(HYDROXYNIETHYL)-L//-L
2,4-TRIAZOL HYDROCHLORID 28 144
6.3 3,5-BIS(CHLORMETHYL)-
IH-1,2,4-TRIAZOL HYDROCHLORID 29 144
6.4 3,5-BIS[(METHYLIMIDAZOLIUM-1
-YL)METHYL]-1H-1,2,4-TRIAZOL
BIS(HEXAFLUOROPHOSPHAT) [H3L ](PFE)2
30 145
6.5 TRIAZOLVEIBRQCKTERRUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 31 146
7. SYNTHESE VON PYRAZOLVERBRFFLCKTEN ZWEIKERNIGEN RHODIUMKOMPLEXEN. 148
7.1 RHODIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX [LRH2(/I-CL)(CP*)2](PF6)2 32 148
*
INHALTSVERZEICHNIS
7.2 RHODIUM-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX [H
2
LRH2(/ -CL)(CP*)2CL2](PF6)2
33 149
8. SYNTHESE VON PYRAZOLVERBRFICKTEN ZWEIKERNIGEN
PALLADIUMKOMPLEXEN.................. ISO
8.1 DINUKLEARE PALLADIUMVORSTUFE [PDTPPH^^-CLJKFBF,)^ 34A 150
8.2 DINUKLEARE PALLADIUMVORSTUFE
[PD(PPH
3
)2(/I-CL)]]2(PF6)2 34B 151
8.3 ZWEIFACH PYRAZOLVERBRUECKTER PD-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX
[H
2
LPD
(PPH3
)CL
]2
(PF
6
)4
35 152
8.4 ZWEIFACH PYRAZOLVERBRUECKTER PD-BIS(NHC)-KOMPLEX
[LPD]2(PF
6
)2 36 154
9. SYNTHESE VON HETEROBIMETALLISCHEN PYRAZOLVERBRFICKTEN KOMPLEXEN ...
155
9.1 RH-PD-VORSTUFE [(COD)RHO/-CL)2PD(PPH
3
)
2
]CPF
6
)
37B 155
9.2 DINUKLEARE RUTHENIUMVORSTUFE
(PPH
3
)2(ME2CO)RU(/I-CL)3RU(PPH
3
)2CL 38 155
9.3 RH-RU-VORSTUFE CP*RH0/-CL)
3
RU(PPH
3
)2CL
39 156
9.4 ZWEIFACH PYRAZOLVEIBRUECKTE RH-PD-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX
[H4L2RHPDCL(PPH
3
)2(MECN)](PF
6
)4 40 157
9.5 RH-RU-KOMPLEX [HLRHCP*(//-CL)RU(PPH
3
)2(MECN)](PF6)2
41 158
9.6 RH-RU-BIS(NHC)-KOMPLEX [LRHCP*(^-CL)RU(MECN)](PF
6
)2 42 159
10. KATALYTISCHE
UNTERSUCHUNGEN....................................................................................
161
IV ZUSAMMENFASSUNG
..........................................................................................................163
V AUSBLICK ..... ....... .... ........ ..... ...
171
VI
ANHANG.............................................................................................................................
173
1. KRISTALLSTRUKTUREN ............. ...... .... ..............
173
1.1 2,3,5,6-TETRABROMPYRIDIN 10 173
1.2 PYRAZOLVERBRUECKTER RUTHEMUM-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX 21 174
1.3 PYRAZOLVEIBRUECKTE RUTHENIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX 23 176
1.4 PYRAZOLVERBRUECKTER RHODIUM-BIS(NHC)-KOMPLEX
32 177
1.5 PYRAZOLVERBRUECKTER RHODIUM-BIS(IMIDAZOLIUM)-KOMPLEX 33 179
1.6 PYRAZOLVERBRUECKTER PALLADIUMIMIDAZOLIUMKOMPLEX 35 180
1.7 PYRAZOLVERBRUECKTER PALLADIUM-(NHC)-KOMPLEX 36 182
1.8 PYRAZOLVERBRUECKTER RHODIUM-RUTHENIUMKOMPLEX 41 183
XIV
INHALTSVERZEICHNIS
2. KATALYTISCHE
UNTERSUCHUNGEN......................................................................................
185
2.1 CYCLISIERUNG VON 3-METHOXYBENZOESAEURE
MIT DIPHENYLACETYLEN 185
2.2 CYCLISIERUNG VON 3-METHOXYBENZOESAEURE
MIT METHYLPHENYLACETYLEN 186
2.3 CYCLISIERUNG VON 2-HYDROXY-S-METHOXYFOENZALDEHYD MIT
DIPHENYLACETYLEN 187
2.4 CYCLISIERUNG VON 2-HYDROXY S-METHOXYBENZALDEHYD MIT
METHYLPHENYLACETYLEN...
188
VII LITERATURVERZEICHNIS .... ... .... ... 189
VEROEFFENTLICHUNGEN...........................................................................................................
205
XV
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