Zum Reaktionsverhalten verbrückender Pentelidenkomplexe:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
2012
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| Online-Zugang: | Volltext https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:355-epub-272024 Inhaltsverzeichnis |
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|---|---|
| adam_text | INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
1.1 PHOSPHINIDENE UND DEREN HOEHERE HOMOLOGE 1
1.1.1 FREIE PHOSPHINIDENE 1
1.1.2 TERMINALE PHOSPHINIDENE 2
1.1.3 VERBRUECKENDE PENTELIDENKOMPLEXE 4
1.2 REAKTIONSVERHALTEN VON [CP*E{ W(CO)S}2] (E = P. AS) 6
1.2.1 EIGENSCHAFTEN VON [CP*E{W(CO)S}2] (LA/B) 6
1.2.2 CP*
-WANDERUNG 8
1.2.3 CP*-ELIMINIERUNG 9
1.2.4 CP*-RINGERWEITERUNG 12
2 AUFGABENSTELLUNG 13
3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 14
3.1 DIE REAKTIVITAET VON [CP*E{W(CO)SH] (E = P, AS) MIT (SMES)P=P(SMES)
14
3.1.1 QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN ZU 2A, 3A UND 4A 15
3.1.2 OXIDATION VON [(CO)5W(/T //: V: 7
,
-P3(SMES)2)W(CO)4] (2A) 17
3.1.3 REAKTIVITAET VON [(CO)SW(/I.^ : V
:
V
_
P2
A
S(SMES)2)W(CO)4] (2B) 21
3.1.3.1 QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN ZU 2B 23
3.1.3.2 ESR UNTERSUCHEN ZU 2B 24
3.1.3.3 REDUKTION VON [(CO)
5
W(/*, ^W^ASGMESFC^CO).,] (2B) 26
3.1.3.4 OXIDATION VON [(CO)5W(/A
RJ
]
:RJ
[
:
//-P2AS(SMES)2)W(CO)4] (2B) 28
3.2 REAKTIVITAET VON [CP*E{ W(CO)SH] (E = P. AS) GEGENUEBER IONISCHEN
NUKLEOPHILEN.... 29
3.2.1 BILDUNG VON LEWIS-SAEURE/BASE-ADDUKTEN 30
3.2.1.1 ALLGEMEINE DURCHFUEHRUNG DER REAKTIONEN 30
3.2.1.2 SPEKTROMETRISCHE UND SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN 31
3.2.1.3 KRISTALLSTRUKTURUNTERSUCHUNGEN 34
3.2.2 SPEZIEILE NUKLEOPHILE MIT FOLGEREAKTIONEN 38
3.2.2.1 DIE REAKTION VON [CP*P{W(CO)S}2] (LA) MIT COBALTOCEN (CP2C0) 38
3.2.2.2 DISKUSSION DES REAKTIONSVERLAUFS 42
3.2.2.3 DIE REAKTION VON [CP*P{W(CO)
5
HL (LA) MIT KH 43
3.2.2.4 DIE REAKTION VON [CP*P{W(CO)S}2] (LA) MIT LITHIIERTEN PHOSPHANEN
44
3.2.2.5 DIE REAKTION VON LA MIT [NA(THF
)3][P3NB
(ODIPP
)3]
48
HTTP://D-NB.INFO/1046157558
INHALTSVERZEICHNIS
3.3 DIE REAKTIVITAET VON [CP*E{W(CO)S}2] (E = P. AS) MIT CP*PH
2
53
3.3.1 UMSETZUNG VON [CP*AS{W(CO)J}2] (LB) MIT CP*PHJ 54
3.3.2 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)S}2] (LA) MIT CP*PHZ 57
3.3.3 DISKUSSION DES REAKTIONSVERLAUFS 59
3.4 REAKTIVITAET VON LA/B GEGENUEBER CARBENEN. CARBENKOMPLEXEN UND DEREN
HOEHERE
HOMOLOGE 64
3.4.1 REAKTIVITAET MIT NHC-CARBENEN 64
3.4.1.1 UMSETZUNG VON LA MIT (NHC) 64
3.4.1.2 UMSETZUNG VON 1 B MIT (NHC) 66
3.4.1.3 UMSETZUNG VON LA MIT (NHC) 67
3.4.1.4 UMSETZUNG VON 1 B MIT *
FE
(NHC) 68
3.4.1.5 UMSETZUNG VON LB MIT DEM IN SITU GENERIERTEN CHRCARBEN 71
3.4.1.6 UMSETZUNG VON 1 A MIT [CP2TA=CH2(ME)] 73
3.4.2 REAKTIVITAET VON LA GEGENUEBER DER HOEHEREN HOMOLOGE DES CARBENS 75
3.4.2.1 UMSETZUNGEN VON LA MIT SI[(NCH2 BU)2C6H4-L,2] 75
3.4.2.2 UMSETZUNGEN VON LA MIT [PHC(N BU
)2
]SICL 77
3.4.2.3 UMSETZUNGEN VON LA MIT CP*GECL 77
4 EXPERIMENTELLER TEIL 79
4.1 ALLGEMEINES 79
4.1.1 ARBEITSTECHNIK 79
4.1.2 SPEKTROSKOPIE 79
4.1.3 ERGEBNISSE QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN 80
4.2 AUSGANGSSUBSTANZEN 80
4.2.1 DARSTELLUNG VON NA2[W2(CO)IO] 80
4.2.2 DARSTELLUNG VON CP*LI 81
4.2.3 DARSTELLUNG VON (CSME4ET)LI 81
4.2.4 DARSTELLUNG VON CP*PCL2 82
4.2.5 DARSTELLUNG VON (CSME4ET)PCL2 82
4.2.6 DARSTELLUNG VON CP*ASCL2 82
4.2.7 DARSTELLUNG VON (CSME4ET)ASCLI 83
4.2.8 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)S}2] (LA) 83
4.2.9 DARSTELLUNG VON [(C
5
ME4ET)P{W(CO)
5
H] (LC) 84
4.2.10 DARSTELLUNG VON [CPAS{W(CO)
5
}
2
] (LB) 84
4.2.11 DARSTELLUNG VON [(CSME
4
ET)AS{W(CO)5}2] (LD) 85
INHALTSVERZEICHNIS
4.3 REAKTIONEN DER RADIKALE 2A UND 2B 86
4.3.1 DARSTELLUNG VON 4A UND 5A 86
4.3.2 DARSTELLUNG VON 2B UND 9B 86
4.3.3 DARSTELLUNG VON 3B 88
4.3.4 DARSTELLUNG VON 4B 88
4.4 REAKTIONEN VON 1 A UND 1 B MIT NUKLEOPHILEN 89
4.4.1 ALLGEMEINE DARSTELLUNG DER LEWIS-SAEURE/BASE-ADDUKTE 89
4.4.1.1 DARSTELLUNG VON [CPP{W(CO)S}
2
F] [K(18-KRONE-6)]
+
(10A) 89
4.4.1.2 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
S
)
2
F] [K(18-KRONE-6)]
+
(10B) 90
4.4.1.3 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)
5
}
2
CL]
-
[PPHJF (1 LA) 91
4.4.1.4 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
S
}
2
CIR [PPH,]
+
(1 LB) 91
4.4.1.5 DARSTELLUNG VON [CP*P{ V(CO)
AE
}
2
BR] [PPHIF (12A) 92
4.4.1.6 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
5
}
2
BR] [PPLUF (12B) 93
4.4.1.7 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)
5
}
:
I] [K(18-KRONE-6)]
+
(13B) 93
4.4.1.8 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)S}
2
I] [K(18-KRONE-6)]
+
(13B) 94
4.4.1.9 DARSTELLUNG VON [CPP{W(CO)
5
}
2
OH] [HNETJF (14A) 94
4.4.1.10 DARSTELLUNG VON [CP*AS{ V(CO)
5
}
2
OH] [HNETJF (14B) 94
4.4.1.11 DARSTELLUNG VON LCP*P{W(CO)
5
}
2
NH
2
]- [NA(18-KRONE-6)]
+
(15A) 95
4.4.1.12 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
5
}
2
NH
2
R
[NA(18-KRONE-6)]
+
(15B) 96
4.4.1.13 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)
5
}
2
N
3
R [NA(18-KRONE-6)]
+
(16A) 96
4.4.1.14 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
S
}
2
N
3
]- [NA(18-KRONE-6)]
+
(16B) 97
4.4.1.15 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)
5
}
2
BU] [LI(THF)4]
+
(17A) 97
4.4.1.16 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
5
}
2
BU]- [LI(THF)4]
+
(17B) 98
4.4.1.17 DARSTELLUNG VON [CP*P{W(CO)
5
}
2
CN]
-
[NBMF (18A) 99
4.4.1.18 DARSTELLUNG VON [CP*AS{W(CO)
5
}
2
CN] [NBU,]
+
(18B) 99
4.4.2 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)S}
2
] MIT CPJCO 100
4.4.3 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO
)S}
2
]
MIT KH 101
4.4.4 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)
S
H] MIT LIPH
2
102
4.4.5 UMSETZUNG VON TCP*P{W(CO)S}
2
] MIT LIPPHJ 103
4.4.6 DARSTELLUNG VON NA(L
8
-KRONE
-6
)(THF
)2
[{W(CO)J}
2
CP
*P4
-NB(ODIPP)J] (27) 104
4.5 REAKTIONEN MIT CP*PH
2
106
4.5.1 DARSTELLUNG VON 28B 106
4.5.2 DARSTELLUNG VON 29B 107
4.5.3 DARSTELLUNG VON 30A 107
INHALTSVERZEICHNIS
4.6 REAKTIONEN VON LA UND LB MIT CARBENEN UND DEREN HOEHERE HOMOLOGE 110
4.6.1 DARSTELLUNG VON
SS W,
(NHC)H
+
[{W(CO)
5
}2PCIOHI4)]
(31A) 110
4.6.2 DARSTELLUNG VON
SS
V
(NHC)H
+
[{W(CO
)
5
}2ASC
,OH,
4
] (31
B) 111
4.6.3 DARSTELLUNG VON
,FC
(NHC)H
+
[{W(CO)
5
HPC,OH
M
]
(32A) 112
4.6.4 DARSTELLUNG VON [
W
(NHC)ASH(W(CO)
S
)
2
] (33) 113
4.6.5 DARSTELLUNG VON [CP*AS(CH
3
){W(CO
)
5
2]
(34) 113
4.6.6 DARSTELLUNG VON [CP*P(CH)(CP
2
TA){W(CO)
5
}
2
] (35) 114
4.6.7 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)S
}2]
(1 A) MIT SILYLENEN 115
4.6.7.1 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)J};] (LA) MIT
N.N-BIS(2,2-DIMETHYLPROPYL)-
BENZIMIDAZOLIN-2-YLIDENE 115
4.6.7.2 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)S
}2]
(LA) MIT [PHC(N BU)
2
]SICL 115
4.6.8 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO
)5}
2
]
(LA) MIT CP*GECL 116
4.6.9 UMSETZUNG VON [CP*P{W(CO)S}
2
] (1 A) MIT CP*SNCL 116
5 KRISTALLSTRUKTURUNTERSUCHUNGEN 117
5.1 ALLGEMEINES 117
6 ZUSAMMENFASSUNG 141
6.1 EIGENSCHAFTEN UND REAKTIVITAET DER RADIKALISCHEN VERBINDUNGEN
[(CO)JW(/Y,
/7
1
: //:
7
1
-
P
2
E(SMES)2)-W(CO)4] (E = P. AS) 141
6.2 UMSETZUNGEN VON [CP*E{W(CO)S}
2
] (E = P, AS) MIT VERSCHIEDENEN NUKLEOPHILEN... 143
6.3 REAKTIVITAET VON [CP*E{W(CO)S
}2]
(E = P. AS) GEGENUEBER CP*PH
2
147
6.4 DIE REAKTIVITAET VON [CP*E{W(CO)S
}2]
(E = P. AS) IN GEGENWART VON CARBENEN UND
DEREN HOEHERE HOMOLOGE 149
7 ANHANG 151
7.1 THEORETISCHE RECHNUNGEN 151
7.2 VERZEICHNIS DER VERWENDETEN ABKUERZUNGEN 156
7.3 INDIZIERUNG VON NMR SPEKTREN 157
7.4 INDIZIERUNG VON IR SPEKTREN 157
7.5 VERZEICHNIS VON NUMMERIERTEN VERBINDUNGEN 157
7.6 LITERATURVERZEICHNIS 161
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