Erweiterung kalorimetrischer Messmethoden: ein Beitrag zur sicherheitstechnischen Betrachtung von Polyreaktionen
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Veröffentlicht: |
Berlin
Wiss.-und-Technik-Verl.
2013
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Ausgabe: | 1. Aufl. |
Schriftenreihe: | Fortschritte der Polymerisationstechnik
43 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1 ZUSAMMENFASSUNG 1
2 SUMMARY 4
3 EINLEITUNG UND PROBLEMSTELLUNG 6
4 SICHERHEITSTECHNISCHE GRUNDLAGEN 8
4.1 RECHTLICHE GRUNDLAGEN 12
4.2 SICHERHEITSTECHNISCHE BETRACHTUNG VON PROZESSEN ODER REAKTIONEN . .
13
4.3 DIE ADIABATE TEMPERATURERHOEHUNG 16
4.4 DIE MAXIMAL ERREICHBARE TEMPERATUR DER SYNTHESEREAKTION 16
4.5 DIE TIRNE-TO-MAXIMUM-RATE 16
4.6 DIMENSIONSLOSE KENNZAHLEN 17
4.7 SICHERHEITSTECHNISCHE BEWERTUNG VON PROZESSEN 19
4.8 SICHERHEITSTECHNISCHE BEWERTUNG EINES CHEMISCHEN PROZESSES AM
BEISPIEL EINER DURCHGEHENDEN REAKTION 21
4.9 SICHERHEITSMASSNAHMEN 25
5 POLYREAKTIONEN 27
5.1 DIE FREIE RADIKALISCHE HOMOPOLYMERISATION 28
5.2 KINETIK DER RADIKALISCHEN POLYMERISATION 29
5.3 DER POLYMERISATIONSGRAD 32
5.4 DER GELEFFEKT (NORRISH-TROMMSDORFF-EFFEKT) 33
5.5 INDUSTRIELL HAEUFIG VERWENDETE POLYMERE 34
5.5.1 POLYMERISATION VON METHYLMETHACRYLAT 35
5.5.2 POLYMERISATION VON STYROL 37
5.5.3 POLYMERISATION VON ACRYLSAEURE 39
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INHALTSVERZEICHNIS
*5.5.4 POLYMERISATION VON JV-VINYL-2-PYRROLIDON 41
5.6 COPOLYMERISATIONEN 42
5.6.1 AUFBAU VON COPOLYMEREN 43
5.6.2 EIGENSCHAFTEN UND ANWENDUNGEN VON COPOLYMEREN 44
5.6.3 DIE COPOLYMERISATIONSGLEICHUNG NACH DEM TERMIRIAL-MODETI . 45
5.6.4 DIE COPOLYINERISATIONSPARAMETER RI UND R
2
47
5.6.5 BESTIMMUNG DER COPOLYMERISAFCIONSPARAMETER 50
5.6.6 STATISTIK DER COPOLYRNERZUSARNMENSETZUNG 52
5.6.7 DAS Q-E-SCHEMA 54
6 KALORIMETRIE 55
6.1 KALORIMETRISCHE MESSMETHODEN 55
6.2 DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETRY UND DIFFERENZTHERMOANALYSE .... 58
6.3 REAKTIONSKALORIMETRIE 60
6.3.1 ALLGEMEINE WAERMEBILANZIERUNG VON REAKTIONSKALORIMETERN . . 61
6.3.2 KLASSIFIZIERUNG VON REAKTIONSKALORIMETERN 64
6.3.3 ADIABATISCHE REAKTIONSKALORIMETER 66
6.3.4 ISOTHERME REAKTIONSKALORIMETER 67
6.3.5 FSOPERIBOLE REAKTIONSKALORIMETER 69
7 UBERTRAGUNGSFUNKTIONEN 73
7.1 BESTIMMUNG DER UEBERTRAGUNGSFUNKTION 73
7.2 MATHEMATISCHE GRUNDLAGEN 78
8 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 81
8.1 MESSUNG VON REAKTIONSWAERMEN INIT UND OHNE KALORIMETER 81
8.1.1 REAKTIONEN IM ISOPERIBOLEN KALORIMETER CALWIN 82
INHALTSVERZEICHNIS VII
8.1.2 REAKTIOIISSIMULATION 89
8.1.3 POLYMERISATIONEN IM ISOPERIBOL BETRIEBENEM RCLE* 92
8.1.4 POLYMERISATIONEN IM ISOTHERM BETRIEBENEM RCLE* 94
8.1.5 POLYMERISATIONEN IN EINER EINFACHEN LABORAPPARATUR 99
8.1.6 WIRTSCHAFTLICHE ASPEKTE 103
8.2 KALORIMETRISCHE UNTERSUCHUNG DES KREUZKUPPLUNGSSCHRITTES VON CO-
POLYMERISATIONEN 104
8.2.1 AUSWAHL DES STOFFSYSTEMS 106
8.2.2 HOMOPOLYMERISATION VON MMA BZW. STYROL IM RCLE* ....
108
8.2.3 ERMITTLUNG DER KREUZWACHSTUMSENTHALPIE 110
8.2.4 THEORETISCHE BERECHNUNG DER KREUZWACHSTUMSENTHALPIE .... 112
8.2.5 COPOLYMERISATION VON STYROL UND MMA IM RCLE* 114
8.2.6 FEHLERBETRACHTUNG DER COPOLYMERISATION VON STYROL UND MMA 116
9 AUSBLICK 118
10 EXPERIMENTELLER TEIL 119
10.1 AUFBAU DES ISOPERIBOLEN DRUCKKALORIMETERS CALWIN 119
10.2 MESSUNGEN IM ISOPERIBOLEN DRUCKKALORIRNETER CALWIN 121
10.3 AUSWERTUNG DER MESSUNGEN IM ISOPERIBOLEN DRUCKKALORIMETER CALWIN
122
10.4 AUFBAU DES REAKTIONSKALORIMETERS RCLE* 124
10.5 MESSUNGEN IM REAKTIONSKALORIMETER RCLE* 125
10.6 MESSUNGEN IN EINER EINFACHEN LABORAPPARATUR 126
10.7 DURCHFUEHRUNG DER COPOLYMERISATIONEN IM RCLE* VON METTLER TOLEDO 128
10.8 ANALYTIK 128
VIII
INHALTSVERZEICHNIS
11 ANHANG 130
11.1 SOFTWAREVERZEICHNIS 130
11.2 GASCHROMATOGRAPHISCHE PARAMETER 130
11.3 VERWENDETE CHEMIKALIEN 132
11.4 GERAETEVERZEICHNIS 137
11.5 DATEN DES KALORIMETERS CALWIN UND SEINER EINBAUTEILE 138
12 SYMBOL- UND ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 140
13 LITERATURVERZEICHNIS 144
14 VEROEFFENTLICHUNGEN 160
15 CURRICULUM VITAE 161
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