Rhodium-vermittelte Oxygenierungsreaktionen mit Disauerstoff: Isolierung reaktiver Komplexe mit Peroxidoeinheiten
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Berlin
2013
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1 EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG 1
1.1 ALLGEMEINE EINLEITUNG 1
1.2 ZIELSETZUNG 11
1.3 LITERATUR 12
2 SYNTHESE UND REAKTIVITAETSSTUDIEN VON RHODIUM-/7-DIKETIMINATOKOINPLEXEN
17
2.1 EINLEITUNG 17
2.1.1 /?-DIKETIMINATOLIGANDCN: SYNTHESE, EIGENSCHAFTEN UND ANWENDUNG 17
2.1.2 /?-DIKETIMINATOKOMPLEXE DES RHODIUMS 21
2.1.3 VERBINDUNGEN EINES /?-DIKETIMINATOLIGANDEN MIT FLUORIERTEN
ARYLGRUPPEN 23
2.2 ERGEBNISSE & DISKUSSION 26
2.2.1 SYNTHESE UND DEPROTONIERUNG DER LIGANDENVORLAEUFER 26
2.2.2 RHODIUM-/?-KETIMINATO- UND -/?-DIKETIMINATOKOMPLEXE MIT
ALKENLIGANDEN 30
2.2.3 RHODIUM-/?-DIKETIMINATOKOMPLEXE MIT 7T- AKZEPTORLIGANDEN 40
2.2.4 SI-H-AKTIVIERUNG PRIMAERER SILANE AN DEM FLUORIERTEN
RHODIUM-/?-DIKET- 59
IMINATOKOMPLEX [RH
{K
2
-(A^A0
-(C6F
5
)A^C(ME)CHC(ME)A^(C
6
F
5
)}(CO)-
(NCME)] (19A)
2.3 RESUEMEE & AUSBLICK - 67
2.4 EXPERIMENTELLER TEIL 68
2.5 LITERATUR 97
3 RHODIUM-VERMITTELTE OXYGENIERUNGSREAKTIONEN MIT DISAUERSTOFF 107
3.1 EINLEITUNG 107
3.1.1 SICFE-ON-KOORDINATION VON DISAUERSTOFF 107
3.1.2 OXYGENIERUNGSREAKTIONEN MIT UEBERGANGSMETALLPEROXIDOKOMPLEXEN 112
3.2 ERGEBNISSE & DISKUSSION 116
3.2.1 DARSTELLUNG VON/RA5-[RH(02)(4-C
5
F4N)(CO)(PET3)
2
] (30A) 116
3.2.2 DISAUERSTOFF-ABGABE 123
3.2.3 MONOOXYGENIERUNG 124
3.2.4 DIOXYGENIERUNG 127
3.2.5 PEROXYGENIERUNG 129
3.2.6 PHOTOKATALYTISCHE PEROXYGENIERUNG 132
3.3 RESUEMEE & AUSBLICK 134
3.4 EXPERIMENTELLER TEIL 135
3.5 LITERATUR 143
HTTP://D-NB.INFO/1045163317
4 REDUKTION VON RHODIUMPEROXIDOKOMPLEXEN 151
4.1 EINLEITUNG 151
4.1.1 REDUKTION VON DISAUERSTOFF ZU WASSER 151
4.1.2 REDUKTION VON DISAUERSTOFF ZU WASSERSTOFFPEROXID 154
4.2 ERGEBNISSE & DISKUSSION 160
4.2.1 UMSETZUNG VON/RARA-[RH(02)(4-C5F4N)(CNU)(PET
3
)2] (LA) MIT 160
NET
3
* 3 HF
4.2.2 REDUKTION VON/RA5-[RH(02)(4-C5F
4
N)(CN/BU)(PET3)2] (LA) MIT DEM 168
HANTZSCH-ETHYLESTER 37
4.2.3 REDUKTION VON/RARA-[RH(02)(4-C
5
F4N)(CNFFIU)(PET3)2] (LA) MIT 170
AMEISENSAEURE ALS DIWASSERSTOFFQUELLE
4.2.4 SYNTHESE VON/RAJ
,
-[RH(
17
02)(4-C5F
4
N)(CN?BU)(PET3)2] (LC) 174
4.2.5 STUDIEN ZUR BILDUNG VON ?RAS-[RH
{K
2
-(0,0)-00C(0)0}(4-C5F
4
N)- 175
(CN/
,
BU)(PET
3
)
2
] (41A)
UND DARSTELLUNG
VON /RAM-[RH
{
K
2
-(0,
O)-
0C(0)0}
(4-C
5
F
4
N)(CNU)(PET3)2] (39A)
4.2.6 HYDRIERUNG VON ^RARA-[RH(02)(4-C
5
F
4
N)(CN/BU)(PET3)2] (LA) MIT 187
AMMONIUMFORMIAT ALS DIWASSERSTOFFQUELLE
4.2.7 KATALYTISCHE BILDUNG VON WASSERSTOFFPEROXID AUS DISAUERSTOFF UND
188
AMMONIUMFORMIAT
4.2.8 REDUKTION VON/RA^-[RH(02)(4-C5F
4
N)(CN?BU)(PET3)2] (LA) MIT DI- 190
WASSERSTOFF ZU WASSER
4.2.9 REDUKTION VON ?RARA-[RH(0
2
)(4-C5F
4
N)(CN?BU)(PET3)
2
] (LA) MIT DI- 193
WASSERSTOFF
ZU WASSERSTOFFPEROXID
4.3 RESUEMEE & AUSBLICK 197
4.4 EXPERIMENTELLER TEIL 198
4.5 LITERATUR 221
5 ZUSAMMENFASSUNG 231
6 ANHANG 241
6.1 VERZEICHNIS DER VERWENDETEN ABKUERZUNGEN, SYMBOLE UND FORMELZEICHEN
241
6.2 KRISTALLSTRUKTURDATEN 245
6.3 ABSCHAETZUNG DER WELLENZAHLENDIFFERENZ VON ABSORPTIONSBANDEN IN
IR-SPEKTREN 258
ISOTOPOLOGER VERBINDUNGEN
6.4 ERKLAERUNG UEBER DIE EINGESETZTEN HILFSMITTEL 259
6.5 AUFSTELLUNG VEROEFFENTLICHTER WISSENSCHAFTLICHER SCHRIFTEN 260
|
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