Untersuchungen zum Reaktions- und Kristallisationsverhalten alkylierter Orthosilikate in Gegenwart von Alkalimetallen oder Alkalimetallhydriden in flüssigem Ammoniak:
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INHALT
1 EINLEITUNG 11
2 ALLGEMEINER TEIL. 18
2.1 ARBEITSMETHODEN 18
2.1.1 ARBEITEN UNTER INERTBEDINGUNGEN 18
2.1.2 ARBEITEN MIT FLUESSIGEM AMMONIAK 19
2.1.3 VERWENDETE GLASGERAETE 20
2.2 ANALYTISCHE METHODEN INKLUSIVE VERWENDETE SOFTWARE 23
2.2.1 EINKRISTALLPRAEPARATION UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE 23
2.2.2 IR- UND RAMAN-SPEKTROSKOPIE 25
2.2.3 NMR-SPEKTROSKOPIE 26
3 SPEZIELLER TEIL 2 7
3.1 EDUKTVERBINDUNGEN 27
3.1.1 DARSTELLUNG DER ALKALIMETALLHYDRIDE MH (M=K, RB, CS) AUS DEN
ELEMENTEN 28
3.1.2 SYNTHESE VON TETRAKIS(2.2.2-TRIFLUOROETHOXYSILAN) 32
3.2 AMMONIAKHALTIGE UND SOLVATFREIE PENTAKOORDINIERTE
ALKALIMETALL-ALKOXYSILANATE 36
3.2.1 EINFUHRUNG 36
3.2.2 PENTAKOORDINIERTE ALKALIMETALL-ALKOXYSILANATE OHNE
CHELATLIGANDEN... 3 9
3.2.2.1 K[SI(OCH
3
)
5
] 39
3.2.2.2 K[SI(OCH
3
)
5
] * NH
3
43
3.2.2.3 RB[SI(OCH
3
)
5
] * NH
3
UNDCS[SI(OCH
3
)
5
] * NH
3
53
3.2.2.4 NA[SI(OCH
2
CH
3
)
5
] *
NH
3
62
3.2.2.5 CS[SI(OCH
2
CH
3
)
5
] 67
3.2.2.6 K[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
5
] *
2NH
3
72
3.2.3 AMMONIAKHALTIGE PENTAKOORDINIERTE ALKALIMETALL-ALKOXYSILANATE MIT
CHELATLIGANDEN 78
3.2.3.1 [(K@18-KRONE-6)K][SI(OCH
3
)
5
]
2
* NH
3
UND
[(RB@18-KRONE-6)RB][SI(OCH
3
)
5
]
2
* NH
3
78
3.2.3.2 (RB@DIBENZO-18-KRONE-6)[SI(OCH
3
)
5
] *
3NH
3
91
3.2.3.3 (RB@DIBENZO-18-KRONE-6)[SI(OCH
3
)
5
] *
[SI(OCH
3
)
4
] * NH
3
98
3.2.3.4 [(RB@18-KRONE-6)RB][SI(OCH
2
CH
3
)
5
]
2
* NH
3
104
3.2.3.5 [(CS@2.2.2-CRYPT)CS][SI(OCH
2
CH
3
)
5
]
2
* 2.5NH
3
109
3.2.4 ZUSAMMENFASSUNG 113
3.3 ALKALIMETALLVERBINDUNGEN VON MONOMEREN UND DIMEREN
ALKOXYSILYLAMIDDERIVATEN 115
3.3.1 EINFUEHRUNG 115
3.3.2 ALKALIMETALL-TRI(ETHOXY)SILYLAMID MIT EINEM CHELATLIGAND 118
HTTP://D-NB.INFO/1044131497
INHALTSVERZEICHNIS
3.3.2.1 (RB@L8-KRONE-6)[HNSI(OCH
2
CH
3
)
3
] * HOCH
2
CH
3
118
3.3.3 ALKALIMETALL-[(DIALKOXYSILYLAMIN)(TRIALKOXYSILYL)]AMIDE OHNE
CHELATLIGANDEN 123
3.3.3.1 NA{N[SI
2
(OCHCH
3
CH3)
5
(NH2)]} *
1.5NH
3
123
3.3.3.2 RB{N[SI
2
(OCHCH
3
CH
3
)
5
(NH
2
)]} *
0.5NH
3
130
3.3.4 ALKALIMETALL-BIS(TRIALKOXYSILYL)AMIDE OHNE CHELATLIGANDEN 135
3.3.4.1 K{N[SI(OCH
2
CH
3
)
3
]
2
} *
0.5NH
3
135
3.3.4.2 RB{N[SI(OCH
2
CH
3
)
3
]
2
} 143
3.3.5 ALKALIMETALL-BIS(TRIALKOXYSILYL)AMID MIT CHELATLIGAND 147
3.3.5.1 (NA@15-KRONE-5){N[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
3
]
2
} 147
3.3.6 ZUSAMMENFASSUNG 152
3.4 SOLVATHALTIGE UND SOLVATFREIE ALKALIMETALLVERBINDUNGEN MIT
MEHREREN ANIONISCHEN SILIKATSPEZIES 153
3.4.1 [(K@2.2.2-CRYPT)K]{[SI(OCH
3
)
5
]{N[SI(OCH
3
)
3
]
2
}} *
NH
3
153
3.4.2 K
2
{[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
4
(NH
2
)]{N[SI
2
(OCH
2
CH
2
CH
3
)
5
(NH
2
)]}} *
NH
3
....
160
3.4.3 CS
2
{
[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
5
]
{N[SI
2
(OCH
2
CH
2
CH
3
)
5
(NH
2
)]}
} 167
3.4.4 [(CS@L 8-KRONE-6)CS
4
]
{[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
5
]
2
{N[SI(OCH
2
CH
2
CH
3
)
3
]
2
}
2
(OCH
2
CH
2
CH
3
)
}
*HOCH
2
CH
2
CH
3
172
3.4.5 ZUSAMMENFASSUNG 178
3.5 AMMONIAKHALTIGE UND SOLVATFREIE FLUORIERTE PENTA- UND
HEXAKOORDINIERTE ALKALIMETALL-ETHOXYSILANATE 179
3.5.1 EINFUEHRUNG 179
3.5.2 PENTAKOORDINIERTE ALKALIMETALL-(2.2.2.TRIFLUOROETHOXY)SILANATE MIT
CHELATLIGANDEN 180
3.5.2.1 (NA@15-KRONE-5)[SI(OCH
2
CF
3
)
5
] *
2NH
3
180
3.5.2.2 (K@DIBENZO-18-KRONE-6)[SI(OCH
2
CF
3
)
5
] *
NH
3
186
3.5.2.3 (RB@2.2.2-CRYPT)[SI(OCH
2
CF
3
)
5
] 191
3.5.3 HEXAKOORDINIERTE ALKALIMETALL-(2.2.2.TRIFLUOROETHOXY)SILANATE OHNE
CHELATLIGANDEN 197
3.5.3.1 NA
2
[SI(OCH
2
CF
3
)
6
] *
6NH
3
197
3.5.3.2 CS
2
[SI(OCH
2
CF
3
)
6
] *
4NH
3
205
3.5.4 ZUSAMMENFASSUNG UND DISKUSSION 211
3.6 ZUSAETZLICHE VERBINDUNGEN 214
3.6.1 EINFUEHRUNG 214
3.6.2 [CU(NH
3
)
6
](CH
3
C0
2
)
2
* 2NH
3
214
3.6.3 [LI(NH
3
)
4
][LI(NH
3
)
3
S
3
] 219
3.6.4 K
2
(C
8
0
5
H,
6
) * NH
3
225
3.6.5 NA(OCHCH
3
CH
3
) * NH
3
229
3.6.6 SI(OCHCH
3
CH
3
)
4
233
3.6.7 [BE(NH
3
)
4
]CL
2
* 17NH
3
UND [BEF
2
(NH
3
)
2
] 234
3.6.8 ZUSAMMENFASSUNG UND DISKUSSION 235
INHALTSVERZEICHNIS
4 ZUSAMMENFASSUNG DER TEILGEBIETE UND A USBLICK 238
4.1 REAKTIONSVERHALTEN VON TETRAALKOXYSILANEN IN FLUESSIGEM
AMMONIAK 238
4.2 WASSERSTOFFBRUECKENBINDUNGEN 241
5 ANHANG 245
5.1 LITERATURVERZEICHNIS 245
5.2 ATOMKOORDINATEN UND AUSLENKUNGSPARAMETER 250
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