Protonierte Schwefelsäuren:
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2012
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INHALT
INHALTSVERZEICHNIS
1 ABSTRACT 1
2 EINLEITUNG 2
2 .1 DIE DEFINITION UND STAERKE EINER SAEURE 2
2 .2 SUPERSAEUREN 4
2 .3 DAS ELEMENT SCHWEFEL UND SCHWEFELSAEUREN 6
2.3.1 SCHWEFEL 6
2.3.2 DISCHWEFELSAEUREN 6
3 MOTIVATION 8
3 . 1 DISCHWEFELSAEUREN 8
3 .2 DAS SUPERSAEURESYSTEM HF/GEF4 9
3 .3 SCHWEFELSAEUREDERIVATE 9
4 DISKUSSION 10
4 .1 THIOSCHWEFELSAEURE, H2S2O3 10
4.1.1 BILDUNG UND STABILITAET 10
4.1.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 13
4.1.3 NMR-SPEKTRUM 21
4.1.4 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 2 S 2 03-MOLEKUELS 22
4 .2 PROTONIERTE THIOSCHWEFELSAEURE, H 3 S 2 03 + MF 6 ~ (M = AS, SB) 24
4.2.1 BILDUNG UND STABILITAET 2 4
4.2.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 2 4
4.2.3 NMR-SPEKTRUM 32
4.2.4 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 3 + -KATIONS 33
4 .3 DITHIONIGE SAEURE, H2S2O4 34
4.3.1 BILDUNG UND STABILITAET 34
4.3.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 35
4.3.3 NMR-SPEKTRUM 41
4.3.4 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 2 S 2 0 4 -MOLEKUELS 4 2
4 .4 PROTONIERTE DITHIONIGE SAEURE, H3S20/MF6 - (M = AS, SB) 44
4.4.1 BILDUNG UND STABILITAET 4 4
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IMAGE 2
INHALT
4.4.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 44
4.4.3 NMR-SPEKTRUM 53
4.4.4 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 4 + -KATIONS 54
4 .5 PROTONIERTE DISCHWEFLIGE SAEURE H ^ O S * MF 6 ~ (M = AS, SB) 55
4.5.1 BILDUNG UND STABILITAET 55
4.5.2 NMR-SPEKTRUM 63
4.5.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 5 + -K.ATIONS 64
4 . 6 DITHIONSAEURE, H 2 S 2 0 6 65
4.6.1 BILDUNG UND STABILITAET 65
4.6.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 66
4.6.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN VON H 2 S 2 0 6 71
4 .7 PROTONIERTE DITHIONSAEURE, H 3 S20 6 + MF 6 _ (M = AS, SB) 73
4.7.1 BILDUNG UND STABILITAET 73
4.7.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 73
4.7.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 6 + -K.ATIONS 79
4.7.4 ZERFALL VON H 3 S 2 0 6 + SBF 6 ~ 81
4 .8 PROTONIERTE DISCHWEFELSAEURE, H AE C V M F OE - (M = AS, SB) 82
4.8.1 BILDUNG UND STABILITAET 82
4.8.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 83
4.8.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 7 + -KATIONS 93
4.8.4 NMR-SPEKTRUM VON H 3S20 7 +ASF6~ 94
4 .9 PEROXODISCHWEFELSAEURE, H 2 S 2 08 95
4.9.1 BILDUNG UND STABILITAET 95
4.9.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 96
4.9.3 NMR-SPEKTRUM 101
4.9.4 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES PEROXODISCHWEFELSAEURE-MOLEKUELS 102
4 .10 PROTONIERTE PEROXODISCHWEFELSAEURE, H ^ O G * MF 6 ~ (M = AS, SB)
103
4.10.1 BILDUNG UND STABILITAET 103
4.10.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 103
4.10.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S 2 0 8 + -KATIONS 113
4 .11 PROTONIERTE SCHWEFELSAEURE, H 3 S04 + MF 6 ~ UND H 3 S04 + GEF 5 ~
(M = AS, SB) 114
4.11.1 BILDUNG UND STABILITAET 114
4.11.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 115
4.11.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES H 3 S0 4 + -KATIONS 130
IMAGE 3
INHALT
4 .12 PROTONIERTES DIMETHYLSULFOXID -
HYDROXYDIMETHYLSULFONIUMHEXADEKATETRAFLUORIDOGERMANAT
[(CH 3 )2SOH + J 4 [GE 3 F 16 4 -| |7 135
4.12.1 BILDUNG UND STABILITAET 135
4.12.2 SCHWINGUNGSSPEKTRUM VON[(CH 3 ) 2 SOH] + 4 [GE 3 F !6 ] 4 ~ 136
4.12.3 N M R SPEKTRUM 139
4.12.4 EINKRISTALLROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [(CH 3 ) 2 SOH + ] 4 [GE 3
F L6 4 ] 140
4 .13 PROTONIERTE AMIDOSCHWEFELSAEURE NH 3 SC 3H + MF 6 _ (M = AS, SB)
145
4.13.1 BILDUNG UND STABILITAET 145
4.13.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 145
4.13.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES NH 3 S0 3 H + -KATIONS 155
4 .14 PROTONIERTE AMINOMETHANSULFONSAEURE NHJCHJSOJLTLVIIV 157
4.14.1 BILDUNG UND STABILITAET 157
4.14.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 157
4.14.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES NH 3 CH 2 S0 3 H + -KATIONS 166
4 .15 PROTONIERTE AMINOETHANSULFONSAEURE NH 3 C2H 4 S03H + MF 6 UND NH 3
C2H 4 S03H + GEF 5 (M =
AS, SB) 168
4.15.1 BILDUNG UND STABILITAET 168
4.15.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 169
4.15.3 NMR-SPEKTREN 179
4.15.4 EINKRISTALLROENTGENSTRUKTURANALYSE VON H 3 NC 2 H 4 S0 3 H + SBF 6
~ [99] 181
4.15.5 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES NH 3 C 2 H 4 S0 3 H + -KATIONS 185
4 .16 PROTONIERTES METHANSULFONAMID, CH 3 S02NH3 + MF 6 ~ (M = AS, SB)
187
4.16.1 BILDUNG UND STABILITAET 187
4.16.2 SCHWINGUNGSSPEKTREN 188
4.16.3 THEORETISCHE BERECHNUNGEN DES CH 3 S0 2 NH 3 + -KATIONS 196
5 ZUSAMMENFASSUNG 198
6 EXPERIMENTELLER TEIL. 201
6.1 ARBEITSTECHNIK 201
6 . 2 VERWENDETE CHEMIKALIEN 201
6 .3 VERWENDETE GERAETE UND ANALYSENMETHODEN 202
6.3.1 RAMAN-SPEKTROSKOPIE 202
6.3.2 IR-SPEKTROSKOPIE 202
6.3.3 NMR-SPEKTROSKOPIE 202
6.3.4 EINKRISTALLROENTGENSTRUKTURANALYSE 203
IMAGE 4
INHALT
6.3.5 THEORETISCHE BERECHNUNGEN 203
6 . 4 SYNTHESEN 204
6.4.1 DARSTELLUNG VON D 3 NS0 3 2 0 4
6.4.2 DARSTELLUNG VON D 3 NCH 2 S0 3 2 0 4
6.4.3 DARSTELLUNG VON D 3 NC 2 H 4 S0 3 2 0 4
6.4.4 DARSTELLUNG VON CH 3 S0 2 ND 2 2 0 4
6.4.5 DARSTELLUNG VON THIOSCHWEFELSAEURE, H 2 S 2 0 3 2 0 5
6.4.6 DARSTELLUNG VON DEUTERO-THIOSCHWEFELSAEURE, D 2 S 2 0 3 2 0 5
6.4.7 DARSTELLUNG VON THIOSCHWEFELSAEURE AUS H 2 S UND C1S0 3 H [39] 2 0
5
6.4.8 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER THIOSCHWEFELSAEURE, H 3 S 2 0 3 + ASF
6 ~ 205
6.4.9 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER THIOSCHWEFELSAEURE H 3 S 2 0 3 + SBF 6
~ 205
6.4.10 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER THIOSCHWEFELSAEURE, D 3 S 2 0 3 + ASF
6 ~ 206
6.4.11 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER THIOSCHWEFELSAEURE, D 3 S 2 0 3 + SBF
6 ~ 206
6.4.12 DARSTELLUNG VON DITHIONSAEURE, H 2 S 2 0 4 206
6.4.13 DARSTELLUNG VON DEUTERO-DITHIONSAEURE, D 2 S 2 0 4 2 0 6
6.4.14 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DITHIONIGER SAEURE, H 3 S 2 0 4 + ASF
6 ~ 207
6.4.15 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DITHIONIGER SAEURE, H 3 S 2 0 4 + SBF
6 ~ 207
6.4.16 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER DITHIONIGER SAEURE, D 3 S 2 0 4 + ASF
6 ~ 207
6.4.17 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER DITHIONIGER SAEURE, D 3 S 2 0 4 + SBF
6 ~ 207
6.4.18 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DISCHWEFLIGER SAEURE, H 3 S 2 0 5 +
ASF 6 _ 2 0 8
6.4.19 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DISCHWEFLIGER SAEURE, H 3 S 2 0 5 +
SBF 6 ~ 208
6.4.20 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER DISCHWEFLIGER SAEURE, D 3 S 2 0 5 +
ASF 6 ~ 208
6.4.21 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER DISCHWEFLIGER SAEURE, D 3 S 2 0 5 +
SBF 6 ~ 209
6.4.22 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DITHIONSAEURE, H 3 S 2 0 6 + SBF 6 ~
209
6.4.23 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER DITHIONSAEURE, D 3 S 2 0 6 + SBF 6 ~
209
6.4.24 DARSTELLUNG VON DITHIONSAEURE, H 2 S 2 0 6 2 0 9
6.4.25 DARSTELLUNG VON DEUTERO-DITHIONSAEURE, D 2 S 2 0 6 2 1 0
6.4.26 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER SCHWEFELSAEURE, (H 3 S0 4 + ) N (GEF
5 ~) N 2 1 0
6.4.27 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER SCHWEFELSAEURE, (D 3 S0 4 + ) (GEF 5
~) N 2 1 0
6.4.28 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER SCHWEFELSAEURE, H 3 S0 4 + ASF 6 ~
210
6.4.29 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER SCHWEFELSAEURE, D 3 S0 4 + ASF 6 ~
211
6.4.30 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER SCHWEFELSAEURE, H 3 S0 4 + SBF 6 ~
211
6.4.31 DARSTELLUNG VON DEUTERIERTER SCHWEFELSAEURE, D 3 S0 4 + SBF 6 ~
211
6.4.32 DARSTELLUNG VON HYDROXYDIMETHYLSULFONIUMDECAHEXAFLUORIDOGERMANAT,
212
[(CH 3 ) 2 SOH + ] 4 GE 3 F 16 4_ 2 1 2
6.4.33 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER AMIDOSCHWEFELSAEURE, NH 3 S0 3 H +
ASF 6 ~ 212
6.4.34 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER AMIDOSCHWEFELSAEURE, NH 3 S0 3 H +
SBF 6 ~ 212
6.4.35 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DEUTERO-AMIDOSCHWEFELSAEURE, ND 3 S0
3 D + ASF 6 212
IMAGE 5
INHALT
6.4.36 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DEUTERO-AMIDOSCHWEFELSAEURE, ND 3 S0
3 D + SBF 6 ~ 213
6.4.37 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER AMINOMETHANSULFONSAEURE, N H 3 C H 2
S 0 3 H + A S F 6 ~ 213
6.4.38 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER AMINOMETHANSULFONSAEURE, NH 3 CH 2 S0
3 H + SBF 6 ~ 213
6.4.39 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DEUTERO-AMINOMETHANSULFONSAEURE, ND 3
CH 2 S0 3 D + 2 1 3
ASF 6 2 1 3
6.4.40 DARSTELLUNG VON PROTONIERTER DEUTERO-AMINOMETHANSULFONSAEURE, ND 3
CH 2 S0 3 D + 2 1 4
SBF 6 214
6 . 4 . 4 1 DARSTELLUNG VON PROTONIERTEM METHANSULFONAMID, C H 3 S 0 2 N
H 3 + A S F 6 ~ 2 1 4
6.4.42 DARSTELLUNG VON PROTONIERTEM METHANSULFONAMID, CH 3 S0 2 NH 3 +
SBF 6 ~ 214
6.4.43 DARSTELLUNG VON PROTONIERTEM DEUTERO-METHANSULFONAMID, CH 3 S0 2
ND 3 + ASF 6 ~ 214
6.4.44 DARSTELLUNG VON PROTONIERTEM DEUTERO-METHANSULFONAMID, CH 3 S0 2
ND 3 + SBF 6 ~ 215
7 LITERATUR. 216
7.1 LEBENSLAUF 222
7 .2 PUBLIKATIONEN 224
7 . 3 ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 226
|
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