Darstellung und Untersuchung von Lewis-basischen Übergangsmetallkomplexen: = Synthesis and analysis of Lewis-basic transition metal complexes
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2012
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INHALTSVERZEICHNIS
I. EINLEITUNG 1
II. DISKUSSION DER ERGEBNISSE 14
1.1 DARSTELLUNG VON NHC-SUBSTITUIERTEN PLATINKOMPLEXEN 15
1.2 SYNTHESE VON PLATINKOMPLEXEN MIT CHELATISIERENDEN PHOSPHANEN 20
2. SYNTHESE VON PLATIN-ALCH-MOLPS 25
2.1 UMSETZUNG VON PLATINKOMPLEXEN MIT A1CU 25
2.2 ANALYSE ELEKTRONISCHER UND STERISCHER PARAMETER 29
2.3 TRANSFEREXPERIMENTE ZWISCHEN MOLPS 34
3. SYNTHESE EINES PALLADIUM-ALAN-ADDUKTES 35
3.1 SYNTHESE VON [(ITBU)(CY3P)PD] 36
3.2 SYNTHESE VON [(ITBUKCY3P)PD-ALCL 3] 38
3.3 ANALYSE DER ORBITALWECHSELWIRKUNGEN IN [(ITBU)(CY3P)PD-*ALCU] 40
4. SYNTHESE EINES RHODIUM-ALAN-ADDUKTES 4 3
4.1 SYNTHESE VON [CP(ME 3P)2RH- ALCL3] 44
4.2 THEORETISCHE UNTERSUCHUNGEN ZUR TRANSMETALLIERUNG 47
5. OXIDATIVE ADDITION DER BOR-FLUOR-BINDUNG 49
5.1 OXIDATIVE ADDITION DER BOR-FLUOR-BINDUNG AN [(CY3P)2PT] 50
5.2 REAKTIVITAET UND ALTERNATIVE SYNTHESE VON DIFLUORBORYL-LIGANDEN 53
5.3 DER TRANS-EINFLUSS DES DIFLUORBORYL-LIGANDEN 57
6. REAKTIVITAET VON FLUORBORANEN GEGENUEBER LEWIS-BASEN 60
6.1 REAKTIVITAET VON TRANS-[(CY 3P)2PT(BF2)(CL)] GEGENUEBER KOTBU 6 1
6.2 SYNTHESE VON FLUORBORANEN 62
6.3 UMSETZUNG VON BF2PF MIT UEBERGANGSMETALL-LEWIS-BASEN 65
6.4 UMSETZUNG VON BF2AR F M I T UEBERGANGSMETALL-LEWIS-BASEN 68
6.5 THEORETISCHE UNTERSUCHUNG DER LEWIS-ADDUKTE VON BORANEN 74
6.6 AKTIVIERUNG VON ETHEN 80
7. INSERTION VON [(CY 3P)2PT] IN MUENZMETALL-HALOGEN-BINDUNGEN 8 3
7.1 INSERTION VON [(CY3P)2PT] IN GOLD-HALOGEN-BINDUNGEN 85
7.2 SYNTHESE DES KATIONISCHEN MOLPS TRONS-[(CY 3P)2PTAU(PCY3]][BAR CL4]
88
7.3 UNTERSUCHUNGEN ZU DEN MUENZGRUPPENMETALLEN SILBER UND KUPFER 9 1
7.4 THEORETISCHE UNTERSUCHUNGEN ZU PLATIN-MUENZGRUPPEN-MOLPS 95
III. ZUSAMMENFASSUNG 100
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IMAGE 2
IV. SUMMARY 106
V. EXPERIMENTALTEIL 111
1. ALLGEMEINE AUSFUEHRUNGEN 111
1.1 ARBEITSTECHNIK 111
1.2 ANALYTIK ; 1 1 1
1.3 AUSGANGSVERBINDUNGEN 112
2. SYNTHESE UND CHARAKTERISIERUNG 113
2.1 NIEDERVALENTE PLATINKOMPLEXE 113
2.2 MOLPS ZWISCHEN LEWIS-BASISCHEN PLATINKOMPLEXEN UND ALCH 118
2.3 DARSTELLUNG VON PALLADIUMKOMPLEXEN UND LEWIS-ADDUKT BILDUNG 120
2.4 SYNTHESE DES LEWIS-ADDUKTES ZWISCHEN RHODIUM UND ALUMINIUM 122
2.5 DARSTELLUNG DER DIFLUORBORYL-KOMPLEXE 123
2.6 SYNTHESE UND REAKTIVITAET VON FLUORBORANEN 126
2.7 UMSETZUNG VON [(CY3P)2PT] MIT MUENZMETALLKOMPLEXEN 132
3. QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN 137
3.1 ALLGEMEINE AUSFUEHRUNGEN 137
3.2 SCF- UND GIBBS-GNERGIEN DER BERECHNETEN VERBINDUNGEN 138
4. KRISTALLSTRUKTURANALYSE 141
4.1 ALLGEMEINE AUSFUEHRUNGEN 141
4.2 KRISTALLDATEN UND PARAMETER DER STRUKTURBESTIMMUNGEN 142
VI. LITERATURVERZEICHNIS ISO
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