Synthese polycyclischer Stickstoffheterocyclen und cyclischer alpha-Aminocarbonsäuren ausgehend von N-Silyl-1,4-dihydropyridinen:
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München
Dr. Hut
2012
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IMAGE 1
INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
1.1 BIOAKTIVE STICKSTOFFHETEROCYCLEN 1
1.2 1,4-DIHYDROPYRIDINE 3
2 KENNTNISSTAND 5
2.1 N-SILYLGESCHUETZTE 1,4-DIHYDROPYRIDINE 5
2.2 PIPERIDIN-2-CARBONITRILE, PIPERIDIN-2,6-DICARBONITRILE UND DEREN
A-AMINOCARBONSAEUREDERIVATE 9
2.3 INDOLIZIDIN-ALKALOIDE UND DEREN DARSTELLUNG UEBER HECK-REAKTIONEN . .
14
2.4 2-AZABICYCLO[2.2.2]OCTANE UND DEREN DARSTELLUNG UEBER
DIELS-ALDER-CYCLISIERUNGEN 18
2.5 7,8-BENZOMORPHANE 23
3 ZIELSETZUNG 29
3.1 ENTWICKLUNG EINER METHODE ZUR DARSTELLUNG CYCLISCHER
A-AMINOCARBONSAEUREN 29
3.2 ENTWICKLUNG VON METHODEN ZUR DARSTELLUNG POLYCYCLISCHER STICKSTOFF
HETEROCYCLEN 30
4 THEORETISCHER TEIL 33
4.1 SYNTHESE 4-SUBSTITUIERTER PYRIDINE UND 4,4-DISUBSTITUIERTER
1,4-DIHY
DROPYRIDINE 33
4.2 DARSTELLUNG CYCLISCHER A-AMINONITRILE UND DEREN HYDROLYSE ZU
A-AMINOCARBONSAEUREN 38
I
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IMAGE 2
II
INHALTSVERZEICHNIS
4.2.1 DARSTELLUNG VON 1,2,3,4-TETRAHYDROPYRIDIN-2-CARBONITRILEN UND PI-
PERIDIN-2,6-DICARBONITRILEN 39
4.2.1.1 DARSTELLUNG ENTSCHUETZTER PIPERIDIN-2,6-DICARBONITRILE . 39
4.2.1.2 DARSTELLUNG DES A/-SILYLGESCHUETZTEN
4,4-DIETHYL-1,2,3,4TETRAHYDROPYRIDLN-2-CARBONITRLLS 189 UND
4,4-DIETHYLPIPERLDIN-2,6-DICARBONITRLLS 190 40
4.2.1.3 DARSTELLUNG DES N-SILYLGESCHUETZTEN
4,4-DIBENZYL1,2,3,4-TETRAHYDROPYRIDIN-2-CARBONITRILS 191 UND
4,4-DLBENZYLPIPERIDIN-2,6-DICARBONLTRILS 192 45
4.2.1.4 DARSTELLUNG DES A/-SILYLGESCHUETZTEN
4,4-BIS(2-PHENYLETHYL)-1,2,3,4-TETRAHYDROPYRIDIN-2-CARBONITRILS 193 UND
4,4-BIS(2-PHENYLETHYL)PIPERIDIN-2,6-DICARBONITRILS 194 . 48
4.2.1.5 AUSTAUSCH DER A/-SILYLGRUPPE DURCH EINEN N-ACETYLREST 51
4.2.1.6 SYNTHESE ENTSCHUETZTER PIPERIDIN-2-CARBONITRILE 53
4.2.2 HYDROLYSE DER A-AMINONLTRILE ZU A-AMINOCARBONSAEUREN 53
4.3 DARSTELLUNG 2,2-DISUBSTLTUIERTER PYRLDO- UND 1,1 OB-DIHYDROPYRIDO-
[2,1-A]ISOINDOL-6(2H)-ONE 56
4.3.1 DARSTELLUNG 4,4-DLSUBSTLTULERTER N-(2-LODBENZOYL)-1,4-DIHYDRO-
PYRIDINE 57
4.3.2 DARSTELLUNG 2,2-DLSUBSTLTUIERTER PYRIDO[2,1-A]ISOINDOL-6(2H)-ONE
57
4.3.3 DARSTELLUNG 2,2-DISUBSTITUIERTER 1,10B-DIHYDROPYRIDO[2,1-A]ISO-
INDOL-6(2H)-ONE 60
4.4 SYNTHESE 5,5-DISUBSTITUIERTER 2-AZABICYCLO[2.2.2]OCTANE 62
4.4.1 INTERMOLEKULARE [4+2]-CYCLISIERUNG VON 1,4-DIHYDROPYRIDINEN MIT
ALKENEN 63
4.4.1.1 OPTIMIERUNG DER REAKTION UNTER VERWENDUNG VON CYCLOPENTADIEN ALS
DIENOPHIL 63
4.4.1.2 DARSTELLUNG 10,10-DISUBSTITUIERTER 8-AZATRICYCLO[5.2.2.0 26
]UNDECA-3,8-DIENE 68
IMAGE 3
INHALTSVERZEICHNIS III
4.4.1.3 SAEUREKATALYSIERTE UMSETZUNG VON 1,4-DIHYDROPYRIDI- NEN MIT FURAN
69
4.4.2 INTRAMOLEKULARE [4+2]-CYCLISIERUNG VON 4-ALLYL-1,4-DIHYDROPYRI-
DINEN 75
4.4.3 INTRAMOLEKULARE S E AR-REAKTION 5,5-DISUBSTITUIERTER 2-AZABICY-
CLO[2.2.2]OCTANE 78
4.5 DARSTELLUNG 5-SUBSTITUIERTER 7,8-BENZOMORPHANE AUS
4,4-DISUBSTITUIER- TEN 1,4-DIHYDROPYRIDINEN 81
4.5.1 OPTIMIERUNG DER REAKTION 81
4.5.2 DARSTELLUNG A/-ACETYLGESCHUETZTER 1,4-DIHYDROPYRIDINE 89
4.5.3 SYNTHESE 5-SUBSTITUIERTER N-ACETYL-7,8-BENZOMORPHANE . . . . 91
4.5.3.1 INTRAMOLEKULARE SEAR -REAKTION VON N-ACETYL-1,4-DIHYDROPYRIDINEN
ZU UNGESAETTIGTEN 7,8-BENZOMORPHANEN . 91
4.5.3.2 REDUKTION DER UNGESAETTIGTEN /V-ACETYL-7,8-BENZOMORPHANE 93
4.5.3.3 CYCLISIERUNG DES N-ACETYLIERTEN 4,4-BIS(4-FLUORBENZYL)-
1,4-DIHYDROPYRIDINS 270 94
4.5.3.4 CYCLISIERUNG DES 1
-ACETYL-4,4-DIBENZYL-1,4-DIHYDROPYRIDIN-3-CARBONSAEUREETHYLESTERS (276)
98
4.5.3.5 SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNG DER AMIDKONFORMATIONEN 102
4.5.4 SYNTHESE ENTSCHUETZTER 5-SUBSTITUIERTER 7,8-BENZOMORPHANE . . 107
4.5.4.1 DARSTELLUNG ENTSCHUETZTER UNGESAETTIGTER 7,8-BENZOMOR
PHANE 107
4.5.4.2 DARSTELLUNG 5-SUBSTITUIERTER 7,8-BENZOMORPHANHYDROCHLORIDE 112
5 ZUSAMMENFASSUNG 115
IMAGE 4
IV
INHALTSVERZEICHNIS
6 EXPERIMENTELLER TEIL 127
6.1 ALLGEMEINE ANGABEN 127
6.2 ALLGEMEINE ARBEITSVORSCHRIFTEN 130
6.3 EXPERIMENTELLE ANGABEN ZU DEN CHEMISCHEN UNTERSUCHUNGEN . . . . 137
7 FORMELVERZEICHNIS 257
8 ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 263
9 ANHANG 267
9.1 ROENTGENSTRUKTUR VON 11,11
-DIBENZYL-4-ETHOXY-3-OXA-9-AZATRICYCLO[5.2.2.0 26 ]UNDECA-8-EN (238) 267
9.2 ROENTGENSTRUKTUR VON 1-BENZYL-4-AZATRICYCLO[3.3.1.0 2 7 ]NON-3-EN
(248) . 276
9.3 ROENTGENSTRUKTUR VON 1 -[8-BENZYL-12-AZAE-10(1,2)-BENZENATETRACYCLO-
[6.4.1.0 26 .0 711 ]TRIDECAPHAN-4-EN-12-YL]ETHANON (256) 282
LITERATURVERZEICHNIS 291 |
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spelling | Schmaunz, Cornelia Elisabeth Verfasser aut Synthese polycyclischer Stickstoffheterocyclen und cyclischer alpha-Aminocarbonsäuren ausgehend von N-Silyl-1,4-dihydropyridinen Cornelia Elisabeth Schmaunz 1. Aufl. München Dr. Hut 2012 IV, 299 S. graph. Darst. 210 mm x 148 mm, 464 g txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier Pharmazeutische Chemie Zugl.: München, Univ., Diss., 2012 Dihydropyridine (DE-588)4113318-3 gnd rswk-swf Chemische Synthese (DE-588)4133806-6 gnd rswk-swf Bioaktive Verbindungen (DE-588)4145589-7 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Dihydropyridine (DE-588)4113318-3 s Bioaktive Verbindungen (DE-588)4145589-7 s Chemische Synthese (DE-588)4133806-6 s DE-604 Erscheint auch als Online-Ausgabe urn:nbn:de:bvb:19-151045 X:MVB text/html http://deposit.dnb.de/cgi-bin/dokserv?id=4211479&prov=M&dok_var=1&dok_ext=htm Verlag kostenfrei Inhaltstext http://edoc.ub.uni-muenchen.de/15104/ Verlag kostenfrei Volltext https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:bvb:19-151045 Resolving-System DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=025501777&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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