Einfluss der Gas- und Dampfblasenbildung auf die effektive Kinetik heterogen-katalysierter Gas-, Flüssig-Reaktionen:
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Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
2011
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INHALTSVERZEICHNIS
SYMBOL UND ABKUERZUNGSVERZEICHNIS V
1 EINLEITUNG 1
2 HINTERGRUND UND PROBLEMSTELLUNG 3
2. 1 EINORDNUNG UND BEDEUTUNG HETEROGEN KATALYSIERTER
MEHRPHASENREAKTIONEN.. 3
2.2 REAKTIONS- UND TRANSPORTSCHRITTE BEI HETEROGEN-KATALYSIERTEN
MEHRPHASENREAKTIONEN 6
2.2.1 INTRINSISCHE KINETIK VON HETEROGEN KATALYSIERTEN REAKTIONEN 8
2.2.2 GAS-FLUESSIG-STOFFUEBERGANG 11
2.2.3 FLUESSIG-FEST-STOFFUEBERGANG 13
2.2.4 PORENDIFFUSION UND KATALYTISCHE REAKTION 13
2.2.5 ZUSAMMENSPIEL VON PORENDIFFUSION UND AEUSSEREM STOFFTRANSPORT 18
2.2.6 BETRACHTUNG VON STOFF- UND WAERMETRANSPORTEFFEKTEN BEI HETEROGEN
KATALYSIERTEN REAKTIONEN 20
2.3 BILDUNG VON GAS- UND DAMPFBLASEN BEI MEHRPHASENREAKTIONEN 23 2.3.1
ALLGEMEINE BETRACHTUNGEN 23
2.3.2 EINFLUSS CHEMISCHER REAKTIONEN AUF DEN STOFF- UND WAERMETRANSPORT
BEI DER BILDUNG VON GAS- BZW. DAMPFBLASEN 24
2.3.2.1 ZERSETZUNG UND AUFLOESUNG VON FESTSTOFFEN IN FLUESSIGPHASEN UNTER
BILDUNG GASFOERMIGER PRODUKTE 25
2.3.2.2 GASBLASENBILDUNG BEI DER ELEKTROLYSE 27
2.3.2.3 HETEROGEN KATALYSIERTE FLUESSIGPHASENREAKTIONEN MIT GASFOERMIGEN
PRODUKTEN 28
2.3.2.4 BILDUNG VON GAS/DAMPFBASEN BEI EXOTHERMEN
HETEROGEN-KATALYSIERTEN GAS/FLUESSIG-REAKTIONEN DURCH DIE UEBERHITZUNG DES
KATALYSATORPARTIKELS GEGENUEBER DER BULKPHASE DER FLUESSIGKEIT 30
2.4 BETRACHTUNGEN ZU DEN IN DIESER ARBEIT VERWENDETEN KENNZAHLEN FUER DEN
WAERME-UND STOFFTRANSPORT 31
2.4.1 GRENZEN UND ABWEICHUNGEN DER ANALOGIE VON WAERME- UND
STOFFTRANSPORT 34
2.4.2 ANWENDUNG DER ANALOGIE VON WAERME- UND STOFFTRANSPORT BEI DER
EXPERIMENTELLEN BESTIMMUNG VON UEBERGANGSKOEFFIZIENTEN 35
3 ZIEL UND UMFANG DER UNTERSUCHUNGEN 37
I
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN HTTP://D-NB.INFO/1010144804
DIGITALISIERT DURCH
IMAGE 2
INHALTSVERZEICHNIS
4 EXPERIMENTELLE METHODEN UND VERSUCHSAUSVVERTUNG 39
4. 1 VERSUCHSAPPARATUR UND VERSUCHSDURCHFUEHRUNG FUER DIE
WASSERSTOFFPEROXIDZERSETZUNG 39
4.2 VERSUCHSAPPARATUREN UND VERSUCHSDURCHFUEHRUNG FUER DIE HYDRIERUNG VON
1-HEXEN 40
4.2.1 RUEHRKESSELREAKTOR 40
4.2.2 SICHTZELLENREAKTOR 41
4.2.3 ANALYTIK 43
4.2.4 VERSUCHSAUSWERTUNG 44
4.3 BESTIMMUNG DER TEMPERATURDIFFERENZ 44
4.4 BESTIMMUNG DER GASLOESLICHKEIT 46
4.5 BESTIMMUNG DER EFFEKTIVEN WAERMELEITFAEHIGKEIT 47
4.6 BESTIMMUNG DES EFFEKTIVEN DIFFUSIONSKOEFFIZIENTEN 48
4.7 BESTIMMUNG EFFEKTIVER DIFFUSIONSKOEFFIZIENTEN MIT HILFE VON NMR-
MESSUNGEN 49
5 VERSUCHSERGEBNISSE UND DISKUSSION 51
5.1 CHARAKTERISIERUNG DES NICKELKATALYSATORS 51
5.1.1 STOFFDATEN, BET-UND HG-POROSIMETRIE 51
5.1.2 EFFEKTIVER DIFFUSIONSKOEFFIZIENT 52
5.1.3 EFFEKTIVE TEMPERATURLEITFAEHIGKEIT 53
5.2 VERFAHREN ZUR BERECHNUNG DES AEUSSEREN STOFF- UND WAERMETRANSPORTS
SOWIE DES PORENNUTZUNGSGRADES 56
5.2.1 BERECHNUNG DER EXPERIMENTELLEN NU- UND SH-ZAHLEN 56 5.2.2
BERECHNUNG DES INNEREN STOFFTRANSPORTES 58
5.3 HETEROGEN KATALYSIERTE ZERSETZUNG VON WASSERSTOFFPEROXID 61 5.3.1
EINFUEHRUNG 61
5-3.2 INTRINSISCHE KINETIK DER WASSERSTOFFPEROXIDZERSETZUNG 62 5.3.3
EINFLUSS DER BLASENBILDUNG AUF DIE EFFEKTIVE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT 65
5.3.4 VISUALISIERUNG DER BLASENBILDUNG 69
5.3.5 STOFF- UND WAERMUEBERTRAGUNG IN DER GRENZSCHICHT 71
5.3.5.1 CHARAKTERISIERUNG DES TEMPERATURPROFILS IM PARTIKEL 71 5.3.5.2
ANALYSE DES WAERMEUEBERGANGS IN DER GRENZSCHICHT 76 5.3.5.3 STOFF- UND
WAERMEUEBERGANG BEI HOHEN REAKTIONSRATEN 78 5.3.5.4 STOFF- UND
WAERMEUEBERGANG BEI NIEDRIGEN REAKTIONSRATEN 82
5.3.6 EINFLUSS DER BLASENBILDUNG AUF DEN INNEREN STOFFTRANSPORT 86
IMAGE 3
INHALTSVERZEICHNIS
5.3.7 MESSUNG DES DIFFUSIONSKOEFFIZIENTEN IN DER GRENZSCHICHT MITTELS
NMR 92
5.4 HETEROGEN-KATALYSIERTE HYDRIERUNG VON 1-HEXEN 96
5.4.1 INTRINSISCHE KINETIK DER HYDRIERUNG VON 1-HEXEN 96
5.4.2 BILDUNG VON GASBLASEN 99
5.4.2.1 KRITERIUM ZUR BLASENBILDUNG BEI HETEROGEN-KATALYSIERTEN
GAS/FLUESSIG- REAKTIONEN 99
5.4.2.2 VISUALISIERUNG DER BLASENBILDUNG IN EINEM AUTOKLAVEN MIT
SICHTZELLELO2 5.4.3 UNTERSUCHUNGEN ZUR TEMPERATURDIFFERENZ IM
KATALYSATORPARTIKEL 104 5.4.3.1 TEMPERATURPROFIL IM KATALYSATORPARTIKEL
104
5.4.3.2 TEMPERATURSCHWANKUNGEN DES MESSSIGNALS 107
5.4.3.3 PARTIKELTEMPERATUR BEI AENDERUNG DER ANSTROEMUNGSBEDINGUNGEN 111
5.4.3.4 EFFEKTIVE KINETIK DER HEXENHYDRIERUNG UND TEMPERATURDIFFERENZ
(PARTIKELZENTRUM/BULKPHASE) 117
5.4.4 ANALYSE DES AEUSSEREN WAERME- UND STOFFUEBERGANGS 120
5.4.4.1 BESCHREIBUNG DES WAERME- UND STOFFUEBERGANGS IN DER THERMISCHEN
GRENZSCHICHT 120
5.4.4.2 BESTIMMUNG DES AEUSSEREN STOFF- UND WAERMEUEBERGANGS 123 5.4.5
ANALYSE DES INNEREN STOFF- UND WAERMETRANSPORTS SOWIE DES
PORENNUTZUNGSGRADES BEI DER HYDRIERUNG VON 1-HEXEN 127 5.4.5.1
BERECHNUNG DER INTRINSISCHEN KINETIK AUS *EFFEKTIVEN DATEN 127
5.4.5.2 AUSBLICK 129
6 ZUSAMMENFASSUNG 131
7 SUMMARY 137
A STOFFDATEN 143
A.L STOFFDATEN ZUR BESTIMMUNG DER EFFEKTIVEN WAERMELEITFAEHIGKEIT 143
A.2 STOFFDATEN FUER DIE HYDRIERUNG VON 1-HEXEN 143
A.3 STOFFDATEN FUER DIE WASSERSTOFFPEROXIDZERSETZUNG 147
A.4 WAERMEUEBERGANG IN DER GRENZSCHICHT 147
B CHARAKTERISIERUNG DES KATALYSATORS 150
C DIE OSZILLATIONSTHEORIE 155
LITERATURVERZEICHNIS 161
LEBENSLAUF. 169
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