Quantitative organische Mikroanalyse:
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Wien
Springer
1958
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Ausgabe: | 7., vollkommen neu bearb. u. erw. Aufl. |
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PREGL-ROTH
QUANTITATIVE ORGANISCHE
MIKROANALYSE
BADISCHE ANILIN- UND SODA-FABRIK AG LUDWIGSHAFEN A RHEIN
LANDWIRTSCHAFTLICHE VERSUCHSSTATION LIMBURGEKHOF/PFALZ
SIEBENTE, VOLLKOMMEN NEU BEARBEITETE
UND ERWEITERTE AUFLAGE
MIT 115 TEXTABBILDUNI JEN
VON
DR H ROTH
Eigentum der
Chemischen Zentralbücheri
Carl Bosch-Haus
Frankfur t /Main
WIEN
SPRINGER-VERLAG
Inhaltsverzeichnis
Seite
Mikrochemische Waageil 1
'Die schwingende Waage von P BUNGE 2
Aperiodische Waagen 5
Die aperiodische mikrochemische Schnell wo ige von P BUNGE 5 —
Luftgedämpfte Waage ohne Balkenreiter der Sari orius werke 6 —
Andere Mikrowaagen 7
Aufstellen und Überprüfen der Waage 8
Prüfung der Empfindlichkeit an der Bui ge-Waage 9 — Über
prüfung der Gewichte 10
Wägen und Tarieren 11
Reinigen der Waage 13
Hilfsgeräte für die Mikroanalyse 14
Die Universalbombe nach B WÜRZSCHSI ITT 17
Bereitung von Maßlösungen für Mikrotitrationen 19
Die Mi krob ii retten 19
Indikatoren für Säure-Basen-Titrationen 21
a) Titrierlösungen für die Säure- und Basen-Titration 21
b) Titrierlösungen für jodometrische Bestimmungen 23
BestimnAing des Titers (Faktors) der Nati iumthiosulfat lösungen 25
Bestimmung des Titers von 0,01 «-Jodlösung 26
Vorbereiten der Substanzen für die Analyse; 27
1 Trocknung nicht hygroskopischer Substanzen 27 — 2 Trocknung
hygroskopischer Substanzen 28 — 3 Trocknung äußerst hygro
skopischer Substanzen 30
Bestimmung der Elemente 34
Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff 34
Manuelle Kohlenstoff- und Wasserstoff-Bestimmung nach F PBEGT, 36
Reagenzien 37
Apparatur 40
Gasquelle für Luft und Sauerstoff 40 — Druckregler 41 —
U-Rohr mit Blasenzähler 42 — Verbrennungsrohr 43 —
Elektrischer Lang- und Bleidioxydcfen 44 — Bleidioxyd-
Heizgranate 44 — Verbindungsschlauch für die Absorptions-
röhrchen 45 — Absorptionsröhrchen für Wasser und Kohlen-
dioxvd 46 — Mariottesche Flasche 4 8
Aufstellen einer neuen Apparatur 49
Füllen des U-Rohres 49 — Füllen des V srbronnungsrohres 50 —
Füllen der Absorptionsröhrchen 51
Reinigen und Wischen der Absorptionsröhcchcn 52
VI • Inhaltsverzeichnis
Seite
Druckverhältnisse in der Apparatur und Verwendung der Mariotte
schen Flasche 53
Eichen des Rohres mit dem Blasenzähler 54
Einwägen von Substanzen (feste, feste, äußerst' flüchtige, zäh
flüssige, flüssige mit niedrigem und hohem Dampfdruck, explosive
und organische Gase) 55
Ausführung 50
Berechnung 62 — Auffinden von Fehlerquellen 63
Verbrennung metallorganischer und die Analyse störender Verbin
dungen 64
Die automatische Kohlenstoff- und Wasserstoff-Be-
stimmung 66
Methode von W ZIMMERMANN 67
Apparatur 67
Absorptionsröhrchen und ihre Füllung 6!) — Reinigungs
maschine 70
Universalautomat 73
Verbrennung von Substanzen mit anorganische m Rückstand im
Automaten 74
Kurzer Arbeits- und Zeitplan : 75
Andere Methoden 76
Bestimmung des Kohlenstoffes auf nassem Wege 78
Bestimmung von Sauerstoff nach J UNTESZAUCHEE 70
Reagenzien SO
Apparatur 82
Inbetriebnahme und Kontrolle der Apparatur 87
Ausführung und Substanzeinwaage 87
Bemerkung 88 — Weitere Methoden S' l
Die Bestimmung von Stickstoff 90
Bestimmung nach DOMAS-PÄEOL in dem Automaten von
W ZIMMERMANN 91
Reagbnzien 92
Apparatur 93
Kippscher Apparat, seine Füllung und das Präparieren des
Marmors 93 — Entlüften des Kippsclien Apparates 94 — Vor
läufige Prüfung auf Mikroblasen 95 - - Das Dewar-Gefäß 95 —
Die Druckausgleichsvorrichtung 96 - - Füll« n und Herrichten
des Verbrennungsrohres 96 — Der Verbrennungsofen 97 —
Mikroazotometer 97 — Ausführung 99 — Berechnung 103
Kurzer Arbeits- und Zeitplan 103
Bemerkungen 104
Bestimmung von Stickstoff in schwer verbrennbaren Verbindun
gen nach J UNTEUZATJCIHER 106
Gleichzeitige Bestimmung von Stickst'ff und Wasserstoff nach
B 'WTXRZSCHMITT 107
Weitere Methoden 108
Maßanalytische Bestimmung von Stickstoff nach dem
Prinzip von C KJELDAHL 109
Reagenzien 110
Apparatur 111
Ausführung 112
Einwaage der Substanz 112 — Ver ischung 112 — Aufschlie
ßen 113 — Destillation des Ammoniaks 113 —Titration 114 —
Inhaltsverzeichnis VII
Seite
Berechnung 114 — Präzisionsauswaschpipette ,114 — Be
merkung 115
Maßanalytische Bestimmung von Stickstoff durch Hy
drierung nach H TEH HEULEST und J HESLINGA
(Methode von A LACOURT) 116
Reagenzien 116
Apparatur 117
Ausführung 117
Hydrierung 117 — Berechnung 1 LS — Andere Stickstoff-
bestimmungsmethoden 118
Bestimmung der Halogene 119
Bestimmung von Chlor und Brom 120
a) Perlenrohrmethode von F PKECM, 120
Reagenzien 121
Apparatur 122
Absaug Vorrichtung 122 — Filterröhrehe) i 123 — Präparieren
des Filterröhrchens 123 — Trocken block (Regenerierungs
block) 123
Ausführung 124
Berechnung 126 — Bemerkungen 126
b) Bestimmung von Chlor und Brom im Bombenrohr 127
1 Nach CAMUS-PKEGL 127
Reagenzien 127
Apparative Einrichtung 127
Ausführung 128
2 NACH W KIRSTEN 131
Prinzip und Ausführung 131
c) Schnellmethode zur Bestimmung d r Halogene nach YV SCHÖ
NIGER 132
Reagenzien 132
Apparative Erfordernisse 132
Ausführung 132
f Berechnung 134 — Bemerkung 1:S4 — 'Weitere Methoden für
Chlor und Brom 134
Bestimmungsformen für Chlor und Brom 135
Bestimmung von Chlor und Brom nebeneinn nder nach L MOSER
und R MIKSCH 136
Ausführung 136
Bestimmung von Jod 136
1 Methode von TH LEIPERT 137
Reagenzien — Apparatur 137
Ausführung 139
Berechnung 140
2 Jodbestimmung durch Aufschluß mit Kalium nach G KAUTZ 140
Reagenzien 141
Ausführung 141
Bestimmung von Fluor 143
Reagenzien 145
Apparative Erfordernisse 145
Ausführung 146
Berechnung 147 — Bemerkungen 14 7 — Weitere Methoden 148
Bestimmung von Schwefel 149
Bestimmung durch oxydati ven Aufschi u IJ der »Substanz 150
1 Katalytische Verbrennung im Perlenrohr nach F PREGL, 150
2 Nach CARIUS-PREGL 151
VIII • Inhaltsverzeichnis
Seite
3 Direkte Verbrennung in Sauerstoff nach W S«SHÖNU:EK 151
Das Filtrieren von Ba riumsulfatniedei ichliigeu mit, dem Neu
bauer-Tiegel 151
Berechnung 153 — Bemerkung 153
Bestimmung durch reduktiven Aufschluß nach BÜRGER-
ZlMMERMANN , 153
Reagenzien ! 153
Apparatur 154
Ausführung 156
Berechnung 160
Die automatische, maßanaty bische Bestimmung des
Schwefels n ach F Zi N NE KE 161
Reagenzien 161
Apparatur ^ 162
Ausführung 164
Berechnung 165 — Bemerkung 165 — Weitere Methoden zur
Bestimmung von Schwefel 166
Bestimmung von Selen nach 0 K \r z 167
Reagenzien 167
Apparatur 168
Ausführung 168
Berechnung 170 — Weitere Methoden 1 70
Bestimmung von Tellur 170
Reagenzien 170
Ausführung 171
Bestimmung von Phosphor 171
a) Gravimetrische Methode von H LIEB und O WINTERSTEINER • 17 L
Reagenzien 172
Ausführung 172
Berechnung 174
b) Colorimetrische Bestimmung nach H ROTH 174
Reagenzien 1 74
Ausführung 174
Berechnung 175 — Bemerkung 176 — Weitere Methoden 176
Gleichzeitige Bestimmung von Stickstoff und Phosphor 177
Bestimmung von Barium, Phosphor und Stickstoff mit
einer Einwaage 177
Ausführung - 177
Bestimmung von Arsen nach O WINTER ST EIS ER 178
Reagenzien 179
Ausführung 179
Berechnung 181
Bestimmung von Antimon neben Arsen 1S1
Bestimmung von Bor 181
Maßanalytische Bestimmung nach H ROTH 182
Reagenzien 1 82
Ausführung 182
Berechnung 183 — Bemerkung 183
Bestimmung von Quecksilber 183
a) Die maßanalytische Bestimmung mit Ciirbat iiiieh H ROTH und
W BECK 184
Reagenzien 184
Ausführung 185
Berechnung 186 — Bemerkungen 18(i
b) Bestimmung als Goldamalgam nach M KOETIUS 186
Reagenzien 186
Inhaltsverzeichnis IX
Seite
Die Apparatur und ihre Herrichtung 187
Ausführung 188
Weitere Methoden 189
Bestimmung von Metallen in meta II -organischen Verbin
dungen 189
Reagenzien 189
Ausführung der Bestimmung im Tiegel 190
Rückstandsbestimmung 190 — Abrauchen mit Schwefelsäure 190
Das Abrauchen im Schiffehen in der Mikromuffel von F PRECL 1 91
Ausführung 191
Bemerkung 192
Bestimmungsformen von Metallen 192
Mikroelektrolyse nach F PREOI , 193
Der Mikroelektrolysenapparat 194
a) Ausführung der elektrolytischen K upferbc Stimmung 195
b) Ausführung der elektrolytischen Quecksi 11 erbestimmung nach
A VEKDINO 196
Ausführung 197
Weitere mikroelekfcrolytische Bestiinmungsmethoden 197
Bestimmung von Atomgruppen 199
Bestimmung von C-Methy lgru ppe u nach R KIIHK und
H ROTH 199
Reagenzien 200
Apparatur 200
Ausführung 201
Berechnung 203 — Bemerkungen 203
Bestimmung von Isopropyl i dengrU | pen nach R KUHN und
H R^th 204
Reagenzien 205
Apparatur 206
Ausführung 207
Hydrolyse von an Sauerstoff gebundenen Isopropvlidengruppen
207 — Ozonabbau von an Kohlenstoff gebundenen Isopropyliden-
gruppen 207 — Berechnung 209 — Bemerkung 209
Bestimmung der C=C- Doppel b i nd u ng 210
Volumetrische Methode von C WEYGAN D und A WEHNER 211
Reagenzien 211
Katalysatoren 21 1 — Lösungsmittel 213
Apparatur 213
Ausführung 214
Berechnung 215 — Andere Apparat uren 21 6
Manometrische Bestimmung der Doppelllindungszahl nach R KUHN
und E F MÖLLER • • • 216
Reagenzien 217
Lösungsmittel 217 — Katalysatoren 218
Apparatur 218
Eichen der Apparatur 219
Inhaltsverzeichnis
Seite
Ausführung 220
Berechnung der Doppelbindungszahl i!21 — Beispiel 223
Bestimmung der C=C-Dreifachbindunjj- nach H ROTH: 224
Reagenzien 225
Ausführung 225
Berechnung 225 — Bemerkungen 225
Bestimmung der Hydroxylgruppe 226
1 Bestimmung durch Acetylicrung mit Essigsäuieanhydrid 226
Reagenzien 226
Apparatur 227
Ausführung 227
Berechnung 227 — Bemerkung 228
2 Bestimmung mit Karl-Fischer-Reagens 228
Bestimmung des aktiven AVasserstoffs nach H ROTH 228
Reagenzien 230
Reinigung der Reagenzien 231 — Grignard-Reagens und seine
Darstellung 232
Apparatur 233
Ausführung 234
Berechnung 235 — Bemerkungen 236 — Weitere Methoden 237
Bestimmung der Acetyl - (Benzoj'l -)G ru ppe 239
Reagenzien 240
Apparative Erfordernisse 240
Ausführung 241
Wahl des Verseifungsmittels 241 — Des1 tUauon und Titration in
der Apparatur von W SCHÖNIGER, H LIEB und M S EL DIN
IBRAHIM 242-— Das Abdestillieren der Essigsiii ire in der Appara
tur von H ROTH 243 — Berechnung 244 — Bemerkungen 244 —
Andere Methoden 245
Bestimmung der AI kox\'l-( S-Methyl-) ijrup pen 245
Bestimmung der Methoxyl-, Äthoxyl • und S - Alky lgr uppe
in der Apparatur von F PREM : 247
Reagenzien 247
Apparatur 247
Ausführung ' ' 249
Lösungsversuch vor der Einwaage der Substanz 249 — Berechnung
Spaltung von flüchtigen Alkoxylvorbindungen im ge
schlossenen Gefäß 252
Bemerkungen 253
Bestimmung von Methoxyl- und Äth o xy I gruppen neben
einander 254
Bestimmung nach W KÖSTER und \V MAACI ' 254
Reagenzien 254
Apparatur 255
Ausführimg 255
Berechnung 256 — Andere Methoden 257
Inhaltsverzeichnis XI
Seite
Bestimmung der Propoxyl- und Butox y 1-G r uppe 257
Reagenzien 258
Ausführung 258
Berechnung 259 — Bemerkung 259
Bestimmung der Vinyläther-G ruppe (CEL = C'ETO—) • • 259
Reagenzien 259
Ausführung : 260
Berechnung 260 — Bemerkung 260
Bestimmung der Carbogylgruppe nach W SCHÖNIGER,
H LIEB und K GASSNEB 260
Reagenzien 262
Apparatur 262
Ausführung 262
Berechnung 264 — Bemerkung 264
Bestimmung der Peroxydgruppe (aktiver Sauerstoff) nach
H ROTH und PH SCHUSTER 265
Reagenzien 266
Ausführung 266
Berechnung 266 — Bemerkung 267
Bestimmung der Carboxylgru ppe 267
Die Titration (Äquivalentgewichtsbestimmu ig) 268
Reagenzien 268
Ausführung 268
Die Titration nach F PBEGL 268 — Dia direkte Titration 269 —
Bemerkungen zur Titration und weitere Methoden 269 — Be
rechnung 270 — Bemerkungen 270
Bestimmung von Säureanhydrid- und Lac fco ngrup pen 271
Titration der Carbonsäureanhydride und Laetone 272
BestimVnung von Carbonsäureanhyd iiden über das 2,4-
• Diohldranilid 273
Reagenzien 273
Ausführung 274
Berechnung 274 — Bemerkung 274
Bestimmung der Esterzahl (Verseifun jszahl) nach Cr GOR
BACH 275
Reagenzien 275
Mikrobiirette 275
Ausführung 276
Bemerkungen 277
Bestimmung von Säureamiden nach H ROTH und PH SCHU
STER 277
Reagenzien 278
Ausführung 278
a) Leicht verseifbare Säureamide 278 — b) Schwer versoifbare
Säureamide 278 — Berechnung 278 — Bemerkung 279
Bestimmung von a - Ami nösäureii 279'
I Titration von Aminosäuren nach W GHASSMANN' und W HEYDB 279'
Ausführung : 279'
XII Inhaltsverzeichnis
Seite
2 Bestimmung der a-Aminosäuren über das abgespaltene Kohlen-
dioxvd 280
3 Bestimmung der a-Aminosäuren über da»« abgespaltene Ammoniak 281
4 Bestimmung von a-Aminosäuren nach I D VAN SLYKE 282
Reagenzien , 282
Apparatur 283
Ausführung 284
Berechnung 286 — Bemerkung 286
Bestimmung von N-Alkvlgruppen 287
a) Cravimetrische Bestimmung nach F PÜECL und H LIEB in der
Apparatur von A SIKOTENKO 287
Reagenzien 288
Apparatur 289
Ausführung 290
Berechnung 291
b) Maßanalytische Bestimmung 292
Berechnung 292 — Bemerkungen 292
Bestimmung primärer Aminogruppen nach (' KAISZ 293
Reagenzien 293
Apparatur 293
Ausführung 294
Bemerkungen 295
Bestimmung der Mercap to-( S u Ifhy d ri I (Gruppe 296
1 Oxydation der Mercaptane mit Jod 297
a) Titration einfacher Merkaptane in wäßriger Lösung 297
Reagenzien 297
ß) In Wasser und Essigsäure lösliche Mercnptano 298
2 Bestimmung über Kupfer-II-Salze 298
Reagenzien 299
Ausführung 300
Berechnung 300 — Weitere Methoden 300
Bestimmung von Disulfiden und D i al kv Isu lfidon (Thio-
äther) nach H ROTH 301
Reagenzien 302
Ausführung 302
Berechnung 303 — Bemerkungen 303
Bestimmung der Isocyanat- und l'sothi ocyanatgni ppe
nach H ROTH 304
Reagenzien 304
Ausführung 304
Berechnung 305 — Bemerkung 305
Bestimmung der D i thiocarbam inat- und Tbi uramdisulfid-
gruppe nach H ROTH und W BECK 305
Reagenzien 307
Apparatur 307
Ausführung 307
Berechnung 308 — Bemerkung 309
Inhaltsverzeichnis XIII
Seite
Bestimmung physikalischer Konstanten 310
Mikroskopische Methoden beim Schmelzen von Substanzen
nach L KOFLER 310
Allgemeines : 310
Apparatur ilhd Ausführung der Sehmelzputikt-Mikrobestimnuing 311
Durchgehende Schmelzpunktbestimmung 313 -— Schmelzpunkt-
bestimmung-mit Hilfe des Gleichgewic htes 313
Verhalten von Gemischen 315
Mischschmelzpunkt 316
Eutektische Temperatur 31S
Beinheitsprüfung 319
Bestimmung des Siedepunktes mit kleinen Si bstanzmengen
nach dem Prinzip von A Schleikrkiache): 320
Ausführung nach H ROTH 320
Apparatur 321
Ausführung 322
Bemerkung 324
Bestimmung des Molekulargewichtes 324
Molekulargewichtsbestimmung aus der Sehmelzpunkterniedrigung
(kryoskopische) Methode von K RAST 325
Apparative Erfordernisse 326
Lösungsmittel 327
Ermittlung des Schmelzpunktes und der molaren Schmelzpunkt
erniedrigung (Konstante = K) der Lösungsmittel 327
Ausführung ; 332
Ablesung des Schmelzpunktes 334
Berechnung 335 —- Bemerkungen 33
Bestimmung des Molekulargewichtes nach der osmotischen Methode
von G BABGBR 336
Apparative Behelfe und Ausführung 336
Berechnung 339 — Bemerkung 339
Bestimmung des Drehungsvermögens 340
Methode von E FISCHER 340
Apparative Erfordernisse 340
Ausführung 341
Dichtebestimmimg 341
Berechnung 342 — Beispiele 343
Bestimmung der Molekularrefraktion 343
Brechungsindex 343 — Ausführung 344 — Dichtebestimmurig in der
Präzisionswägepipette 344 — Berechnung 345 — Beispiel 345
Berechnung von Mikroanalysen 345
Namenverzeichnis 353
Sachverzeichnis • • • 358
Berichtigung: Seite XI, 9 Zeile von oben, lies Ciii'bony 1 gruppe statt Carb-
oxylgruppe |
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