Untersuchung der Wechselwirkungen in Lösungen unterschiedlicher Tenside: Auswirkungen auf die Mizellbildung und das Adsorptionsverhalten
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Sprache: | German |
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2005
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adam_text | UNTERSUCHUNG DER WECHSELWIRKUNGEN IN LOESUNGEN UNTERSCHIEDLICHER TENSIDE
AUSWIRKUNGEN AUF DIE MIZELLBILDUNG UND DAS ADSORPTIONSVERHALTEN VOM
PROMOTIONSAUSSCHUSS DER TECHNISCHEN UNIVERSITAET HAMBURG-HARBURG ZUR
ERLANGUNG DES AKADEMISCHEN GRADES DOKTOR-INGENIEUR (DR.-ING.) GENEHMIGTE
DISSERTATION VON CHRISTIAN FRESE AUS HILDESHEIM 2005 INHALTSVERZEICHNIS
I EINLEITUNG UNO ZIELSETZUNG 1 II THEORETISCHER TEIL 3 1
GRENZFLAECHENSPANNUNG 3 2 TENSIDE 4 2.1 TENSIDKLASSEN 5 3
PHYSIKO-CHEMISCHE EIGENSCHAFTEN VON TENSIDEN 7 3.1 ADSORPTION 7 3.1.1
GIBBS SCHE ADSORPTIONSGLEICHUNG 7 3.1.2 ADSORPTIONSISOTHERME UND
ZUSTANDSGIEICHUNG: DIE 11 GLEICHUNGEN VON LANGMUIR UND SZYSZKOWSKI 3.1.3
OBERFLAECHENAKTIVITAET, EFFIZIENZ UND 14 EFFEKTIVITAET 3.2 MIZELLBILDUNG 15
3.2.1 BESTIMMUNG DER CMC 16 3.2.2 EINFLUSS DER TENSIDSTRUKTUR AUF DIE
CMC 19 3.2.3 DAS PHASENSEPARATIONSMODELL 20 3.3 TENSIDMISCHUNGEN 21
3.3.1 SYNERGISMUS 22 3.3.2 BESTIMMUNG DER MONOMERENKONZENTRATION
OBERHALB 24 DER CMC 3.4 MOLECULAR MODELLING 27 4 DYNAMISCHE
EIGENSCHAFTEN VON TENSIDEN 30 4.1 KINETIK DER ADSORPTION 30 4.2
ADSORPTIONSMODELLE 32 4.2.1 DAS DIFFUSIONSMODELL 33 4.2.1.1
ASYMPTOTISCHE LOESUNGEN FUER HOHE 35 OBERFLAECHENALTER 4.2.1.2
ASYMPTOTISCHE LOESUNGEN FUER NIEDRIGE 36 OBERFLAECHENALTER 4.2.2
ABWEICHUNGEN VOM DIFFUSIONSMODELL 37 4.2.2.1 ADSORPTIONSBARRIERE 37
4.2.2.2 REORIENTIERUNG AN DER OBERFLAECHE 39 4.3 DYNAMIK DER
SELBSTAGGREGATION - MIZELLKINETIK 40 4.3.1 THERMODYNAMIK DER
MIZELLKINETIK 42 5 DIE MENSCHLICHE HAUT 47 5.1 ANATOMIE DER HAUT 47 5.2
DAS STRATUM CORNEUM 48 5.3 WECHSELWIRKUNGEN VON T.ENSIDEN MIT DER HAUT
50 5.3.1 LIPID REMOVAL 51 5.3.2 PROTEINDENATURIERUNG 52 5.3.3
PENETRATION UND PERMEATION 53 5.3.4 ADSORPTION AUF DER HAUT 54 5.3.4.1
ADSORPTION AUS TENSIDMISCHUNGEN 55 III MATERIALIEN UND METHODEN 57 1
MATERIALIEN 57 1.1 ALKYLSULFATE 57 1.2 ALKYLETHERSULFATE 57 1.3
TETRAALKYLAMMONIUMSALZE 58 1.4 ALKOHOLE 59 1.5 WEITERE TENSIDE 59 2
METHODEN 61 2.1 GLEICHGEWICHTSOBERFLAECHENSPANNUNG 61 2.2 DYNAMISCHE
OBERFLAECHENSPANNUNG 62 2.3 TENSIDANALYTIK 65 2.3.1 MOBILE PHASE ION
CHROMATOGRAPHY 65 2.3.2 MALDI-TOF 67 2.3.3 HPLC-MS 68 2.3.4
^-NMR-SPEKTROSKOPIE 69 2.3.4.1 DIFFUSIONSMESSUNGEN 71 2.3.4.2 BESTIMMUNG
DER MONOMERENKONZENTRATION 72 2.4 ADSORPTIONSTESTS 74 2.4.1 TESTDESIGN
75 2.4.2 TESTDURCHFUEHRUNG 75 2.4.3 AUSWERTUNG DES ADSORPTIONSTESTS 77
2.5 STATISTISCHE AUSWERTUNGEN 79 IV ERGEBNISSE UND DISKUSSION 81 1
ANION-KATION-TENSIDMISCHUNGEN 81 1.1 STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG 82
1.1.1 STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG DER REINEN TENSIDE 83 1.1.2
STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG DER ANION-KATION- 86 MISCHUNGEN 1.2
NMR-UNTERSUCHUNGEN AN OSS/OTAB-MISCHUNGEN 95 1.3 DYNAMISCHE
OBERFLAECHENSPANNUNG 98 1.4 MIZELLKINETIK 101 1.4.1 BERECHNUNG DER
MIZELLDISSOZIATIONSKONSTANTEN 101 1.4.2 EINFLUSS DER MIZELLKINETIK AUF
DIE DYNAMISCHE 112 OBERFLAECHENSPANNUNG 1.5 ANOMALIEN DER DYNAMISCHEN
OBERFLAECHENSPANNUNG 120 2 TECHNISCHE TENSIDMISCHUNGEN 133 2.1
SLES-ADSORPTION 133 2.1.1 ADSORPTIONSERGEBNISSE 133 2.1.1.1
ADSORPTIONSTEST 1 133 2.1.1.2 ADSORPTIONSTEST 2 135 2.1.1.3
ADSORPTIONSTEST 3 136 2.1.1.4 O ADSORPTIONSTEST 4 137 2.1.1.5
ADSORPTIONSTEST 5 138 2.1.1.6 ADSORPTIONSTEST 6 139 2.1.2 URSACHEN DER
REDUZIERUNG DER SLES-ADSORPTION 141 2.1.2.1 KONKURRENZADSORPTION 141
2.1.2.2 EINFLUSS DER MONOMERENKONZENTRATION 144 2.2 BEDEUTUNG DER CMC
FUER DIE ADSORPTION 150 2.2.1 CMC-MESSUNGEN 150 2.2.1.1 CMC VON SLES 151
2.2.1.2 CMC DER TENSIDMISCHUNGEN 152 2.2.2 KORRELATION ZWISCHEN CMC- UND
179 ADSORPTIONSERGEBNISSEN 2.2.3 ANWENDUNG DES PHASENSEPARATIONSMODELLS
183 2.3 BEDEUTUNG DER MONOMERENKONZENTRATION FUER DIE 190 ADSORPTION
2.3.1 H-NMR-ERGEBNISSE FUER MISCHUNGEN AUS SLES UND 191 COTENSIDEN 2.3.2
H-NMR-ERGEBNISSE FUER MISCHUNGEN AUS SDS UND 193 COTENSIDEN 2.3.3
BERECHNUNG DER MONOMERENKONZENTRATION 199 2.3.4 KORRELATION ZWISCHEN
MONOMERENKONZENTRATION UND 201 ADSORPTION 2.4 NUTZUNG DER DYNAMISCHEN
OBERFLAECHENSPANNUNG ZUR 203 ABSCHAETZUNG DER SLES-ADSORPTION AUF
MENSCHLICHER HAUT 2.4.1 ERGEBNISSE DER DYNAMISCHEN 211
OBERFLAECHENSPANNUNGSMESSUNGEN 2.4.2 ZUSAMMENHANG ZWISCHEN DER
DYNAMISCHEN 221 OBERFLAECHENSPANNUNG UND DER ADSORPTION 2.4.3
VERBESSERUNG DER KORRELATION 227 V ZUSAMMENFASSUNG 235 VI
LITERATURVERZEICHNIS 239
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UNTERSUCHUNG DER WECHSELWIRKUNGEN IN LOESUNGEN UNTERSCHIEDLICHER TENSIDE
AUSWIRKUNGEN AUF DIE MIZELLBILDUNG UND DAS ADSORPTIONSVERHALTEN VOM
PROMOTIONSAUSSCHUSS DER TECHNISCHEN UNIVERSITAET HAMBURG-HARBURG ZUR
ERLANGUNG DES AKADEMISCHEN GRADES DOKTOR-INGENIEUR (DR.-ING.) GENEHMIGTE
DISSERTATION VON CHRISTIAN FRESE AUS HILDESHEIM 2005 INHALTSVERZEICHNIS
I EINLEITUNG UNO ZIELSETZUNG 1 II THEORETISCHER TEIL 3 1
GRENZFLAECHENSPANNUNG 3 2 TENSIDE 4 2.1 TENSIDKLASSEN 5 3
PHYSIKO-CHEMISCHE EIGENSCHAFTEN VON TENSIDEN 7 3.1 ADSORPTION 7 3.1.1
GIBBS'SCHE ADSORPTIONSGLEICHUNG 7 3.1.2 ADSORPTIONSISOTHERME UND
ZUSTANDSGIEICHUNG: DIE 11 GLEICHUNGEN VON LANGMUIR UND SZYSZKOWSKI 3.1.3
OBERFLAECHENAKTIVITAET, EFFIZIENZ UND 14 EFFEKTIVITAET 3.2 MIZELLBILDUNG 15
3.2.1 BESTIMMUNG DER CMC 16 3.2.2 EINFLUSS DER TENSIDSTRUKTUR AUF DIE
CMC 19 3.2.3 DAS PHASENSEPARATIONSMODELL 20 3.3 TENSIDMISCHUNGEN 21
3.3.1 SYNERGISMUS 22 3.3.2 BESTIMMUNG DER MONOMERENKONZENTRATION
OBERHALB 24 DER CMC 3.4 MOLECULAR MODELLING 27 4 DYNAMISCHE
EIGENSCHAFTEN VON TENSIDEN 30 4.1 KINETIK DER ADSORPTION 30 4.2
ADSORPTIONSMODELLE 32 4.2.1 DAS DIFFUSIONSMODELL 33 4.2.1.1
ASYMPTOTISCHE LOESUNGEN FUER HOHE 35 OBERFLAECHENALTER 4.2.1.2
ASYMPTOTISCHE LOESUNGEN FUER NIEDRIGE 36 OBERFLAECHENALTER 4.2.2
ABWEICHUNGEN VOM DIFFUSIONSMODELL 37 4.2.2.1 ADSORPTIONSBARRIERE 37
4.2.2.2 REORIENTIERUNG AN DER OBERFLAECHE 39 4.3 DYNAMIK DER
SELBSTAGGREGATION - MIZELLKINETIK 40 4.3.1 THERMODYNAMIK DER
MIZELLKINETIK 42 5 DIE MENSCHLICHE HAUT 47 5.1 ANATOMIE DER HAUT 47 5.2
DAS STRATUM CORNEUM 48 5.3 WECHSELWIRKUNGEN VON T.ENSIDEN MIT DER HAUT
50 5.3.1 LIPID REMOVAL 51 5.3.2 PROTEINDENATURIERUNG 52 5.3.3
PENETRATION UND PERMEATION 53 5.3.4 ADSORPTION AUF DER HAUT 54 5.3.4.1
ADSORPTION AUS TENSIDMISCHUNGEN 55 III MATERIALIEN UND METHODEN 57 1
MATERIALIEN 57 1.1 ALKYLSULFATE 57 1.2 ALKYLETHERSULFATE 57 1.3
TETRAALKYLAMMONIUMSALZE 58 1.4 ALKOHOLE 59 1.5 WEITERE TENSIDE 59 2
METHODEN 61 2.1 GLEICHGEWICHTSOBERFLAECHENSPANNUNG 61 2.2 DYNAMISCHE
OBERFLAECHENSPANNUNG 62 2.3 TENSIDANALYTIK 65 2.3.1 MOBILE PHASE ION
CHROMATOGRAPHY 65 2.3.2 MALDI-TOF 67 2.3.3 HPLC-MS 68 2.3.4
^-NMR-SPEKTROSKOPIE 69 2.3.4.1 DIFFUSIONSMESSUNGEN 71 2.3.4.2 BESTIMMUNG
DER MONOMERENKONZENTRATION 72 2.4 ADSORPTIONSTESTS 74 2.4.1 TESTDESIGN
75 2.4.2 TESTDURCHFUEHRUNG 75 2.4.3 AUSWERTUNG DES ADSORPTIONSTESTS 77
2.5 STATISTISCHE AUSWERTUNGEN 79 IV ERGEBNISSE UND DISKUSSION 81 1
ANION-KATION-TENSIDMISCHUNGEN 81 1.1 STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG 82
1.1.1 STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG DER REINEN TENSIDE 83 1.1.2
STATISCHE OBERFLAECHENSPANNUNG DER ANION-KATION- 86 MISCHUNGEN 1.2
NMR-UNTERSUCHUNGEN AN OSS/OTAB-MISCHUNGEN 95 1.3 DYNAMISCHE
OBERFLAECHENSPANNUNG 98 1.4 MIZELLKINETIK 101 1.4.1 BERECHNUNG DER
MIZELLDISSOZIATIONSKONSTANTEN 101 1.4.2 EINFLUSS DER MIZELLKINETIK AUF
DIE DYNAMISCHE 112 OBERFLAECHENSPANNUNG 1.5 ANOMALIEN DER DYNAMISCHEN
OBERFLAECHENSPANNUNG 120 2 TECHNISCHE TENSIDMISCHUNGEN 133 2.1
SLES-ADSORPTION 133 2.1.1 ADSORPTIONSERGEBNISSE 133 2.1.1.1
ADSORPTIONSTEST 1 133 2.1.1.2 ADSORPTIONSTEST 2 135 2.1.1.3
ADSORPTIONSTEST 3 136 2.1.1.4 O ADSORPTIONSTEST 4 137 2.1.1.5
ADSORPTIONSTEST 5 138 2.1.1.6 ADSORPTIONSTEST 6 139 2.1.2 URSACHEN DER
REDUZIERUNG DER SLES-ADSORPTION 141 2.1.2.1 KONKURRENZADSORPTION 141
2.1.2.2 EINFLUSS DER MONOMERENKONZENTRATION 144 2.2 BEDEUTUNG DER CMC
FUER DIE ADSORPTION 150 2.2.1 CMC-MESSUNGEN 150 2.2.1.1 CMC VON SLES 151
2.2.1.2 CMC DER TENSIDMISCHUNGEN 152 2.2.2 KORRELATION ZWISCHEN CMC- UND
179 ADSORPTIONSERGEBNISSEN 2.2.3 ANWENDUNG DES PHASENSEPARATIONSMODELLS
183 2.3 BEDEUTUNG DER MONOMERENKONZENTRATION FUER DIE 190 ADSORPTION
2.3.1 'H-NMR-ERGEBNISSE FUER MISCHUNGEN AUS SLES UND 191 COTENSIDEN 2.3.2
'H-NMR-ERGEBNISSE FUER MISCHUNGEN AUS SDS UND 193 COTENSIDEN 2.3.3
BERECHNUNG DER MONOMERENKONZENTRATION 199 2.3.4 KORRELATION ZWISCHEN
MONOMERENKONZENTRATION UND 201 ADSORPTION 2.4 NUTZUNG DER DYNAMISCHEN
OBERFLAECHENSPANNUNG ZUR 203 ABSCHAETZUNG DER SLES-ADSORPTION AUF
MENSCHLICHER HAUT 2.4.1 ERGEBNISSE DER DYNAMISCHEN 211
OBERFLAECHENSPANNUNGSMESSUNGEN 2.4.2 ZUSAMMENHANG ZWISCHEN DER
DYNAMISCHEN 221 OBERFLAECHENSPANNUNG UND DER ADSORPTION 2.4.3
VERBESSERUNG DER KORRELATION 227 V ZUSAMMENFASSUNG 235 VI
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