Mechanische Eigenschaften flüssiger Stoffe: Volumen, Dichte, Kompressibilität, Oberflächenspannung, Innere Reibung
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Leipzig
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Eigenschaften flüssiger Stoffe
Volumen,Dichte,Kompressibilit ä t ,
Oberfl ä chenspannung,InnereReibung
Von
RKremann
o Professor an der Universität Graz
Mit 75 Abbildungen
Leipzig
AkademischeVerlagsgesellschaftmbH
Inhaltsverzeichnis
Vorwort xi
Die Volumverhältnisse (Dichte, Kompressibilität) von Flüssigkeiten
Einleitung: Die Abgrenzung des-Bedingungsbereiches des Volumens von Flüssig
keiten unter verschiedenen äußeren Bedingungen, dessen Definition und Be
stimmung und die verschiedenen Zustandsgieichungen 1
1 Die Abgrenzung des Existenzgebietes einer Flüssigkeit ,1
2 Verschiedene Zustandsgieichungen und Abänderungen der van der Waals-
sclien Zustandsgieichung 7
3 Die Definition und Bestimmung des Volumens (bzw des spezifischen Ge
wichtes, der Dichte) der Flüssigkeiten 16
Die Beziehung von Volumen und Druck (Kompressibilität) bei den Flüssigkeiten 19
1 Allgemeines 19
2 Allere Versuche und die Methoden zur Ermittlung der Kompressibilität von
Flüssigkeiten 20
3 Der Einfluß des Druckes und der Temperatur auf die Kompressibilität 24
4 Der thermische Druckkoeffizient und der Zusammenhang der Kompressibili
tät mit dem Ausdehnungskoeffizienten 28
5 Der Adiabatische Kompressibilitätskoeffizient - 32
6 Die Beziehungen der Kompressibilität zur Konstitution • • 36
7 Der Zusammenhang der Kompressibilität mit dem inneren Druck und mit
der Oberflächenspannung 38
8 Die Kompressibilität von Lösungen 42
Die Beziehungen von Flüssigkeitsvolumen und Temperatur (Ausdehnung) 49
1 Die Volum-Temperaturfunktion und der Ausdehnungskoeffizient 49
2 Die Mendelejewschi• Formel 51
3 Andere Formeln und Beziehungen zur kritischen Temperatur 54
4 Die Wärmeausdehnung des Wassers 64
5 Der Einfluß des Druckes auf die Wärmeausdehnung von Flüssigkeiten 74
6 Die Methoden zur Bestimmung der Wänneausdehnung von Flüssigkeiten 79
Die Beziehungen von Volumen und Konstitution ; 89
1 Das Theorem der übereinstimmenden Zustände und die Wahl der geeigneten
Veigleichstemperaturen - 89
2 Die Volumbeziehungen beim Siedepunkt und bei 0° 96
a) Allgemeines 96
b) Die Volumverhältnisse isomerer Stoffe 97
c) Die Volumänderungen bei chemischen Umsetzungen 104
d) Die Molekularvolumina in homologen Reihen 106
e) Der Wertigkeitseinfluß 109
f) Die Ungesättigten Verbindungen ! 112
g) Der Einfluß der Ringbildung und Weiteres , 115
h) Die Volumverhältnisse bei einer Reihe von verschiedenen Siedepunkten 120
i) Vergleichende Betrachtungen über die Volumverhältnisse beim Siede
punkt und anderen Vergleichstemperaturen, im besonderen 0° 121
VIII Inhaltsverzeichnis
3 Das Volumen bei der übereinstimmenden Temperatur Null und Eins, beim
absoluten Nullpunkt und dem kritischen Punkt 127
a) Einleitung 127
b) Die Dichten von Flüssigkeiten lind Dampf in Koexistenz (Orthobare
Dichten) und die Regel der geraden Mittellinie 128
c) Das Volumen beim absoluten Nullpunkt und dessen Beziehungen zu
andren Größen 136
d) Die Volumverhältnisse beim kritischen Punkt (Additivität des kritischen
Volumens) : 143
e) Die Volumenverhältnisse beim Schmelzpunkt und die Stere 149
4 Getrennte Betrachtungsweise der Teilvolumina der Moleküle von Flüssig
keiten 154
a) Das Traube sehe Kovolumen der Moleküle und Atome : 154
b) Die Loretiz amp;chen Raumerfüllungszahlen im Zusammenhang mit dem
Brechungsvermögen 158
Die Volumverhältnisse binärer Gemische 167
1 Die Abweichungen von der Additivität 167
2 Die Deutung der Volumänderungen durch chemische Reaktionen 170
3 Die Konstitutionsverhältnisse von binären Gemischen von Nichtelektrolyten 172
4 Die Berechnung der Konzentration von Verbindungen auf Grund der Volum
änderungen : 177
5 Die Volumänderungen bei normalem Verhalten normaler Flüssigkeiten beim
Mischungsvorgang 182
6 Die Typen der dv, x-Kurven und die Anwendung der van Laarschen Formel 188
7 Die Volumänderungen binärer Gemische mit der Temperatur 190
8 Die Anwendung des Begriffes des Kovolumens und der Freiraumzahlen 192
a) Das Traube sehe Kovolumen , 192
b) Die Anwendung der Lorenzschen Freiraumzahl auf binäre Flüssigkeits
gemische , 194
9 Die Volumverhältnisse von Lösungen von Elektrolyten 195
Die innere Reibung (Viskosität) von Flüssigkeiten
Allgemeines und Definitionen : 203
1 Einleitung 203
2 Der Zusammenhang der inneren Reibung von Flüssigkeit und Gasen und
weitere Theorien 204
3 Die innere Reibung und Gleitung 206
4 Die Poiseuille-Hagensche Beziehung und der Durchfluß durch kapillare
Röhren 207
5 Andere Definitionen der inneren Reibung 213
Methoden und Apparate zur Bestimmung der inneren Reibung von Flüssigkeiten 215
1 Die Methoden und Apparate zur Ermittlung der inneren Reibung oder
Viskosität mit ruhenden Flüssigkeiten 215
a) Die Anordnungen mit schwingenden Scheiben, Zylindern und Kugeln 215
b) Die Anordnungen mit fallenden Kugeln 219
c) Anderweitige Anordnungen ; 223
2 Die Methoden und Apparate zur Bestimmung der inneren Reibung von
Flüssigkeiten mittels bewegter Flüssigkeiten 225
a) Die Durchflußmethode durch Röhren 225
a) Die Anwendung horizontal gestellter Röhren 225
ß) Die Anwendung vertikal gestellter Röhren 226
b) Die speziellen Anordnungen und Definitionen zur Messung der Viskosität
von Ölen 230
c) Weitere Apparate für bestimmte Versuchsbedingungen 238
Der Einfluß der Temperatur auf die innere Reibung von Flüssigkeiten 245
1 Die verschiedenen Funktionsbeziehungen zwischen Temperatur und innerer
Reibung 245
2 Weitere Beispiele für die Änderung der inneren Reibung mit der Temperatur 252
Inhaltsverzeichnis IX
Der Einfluß des Druckes auf die innere Reibung und die sogenannte Turbulenz
reibung 257
1 Der Druckeinfluß auf die Poiseuillesche Reibung , 257
2 Die Turbulenzreibung 260
Der Zusammenhang zwischen innerer Reibung und andern Eigenschaften 264
1 Die innere Reibung und das Volumen 264
2 Der Zusammenhang der Viskosität mit kolligativen Eigenschaften, wie dem
Dampfdruck und der Oberflächenspannung 266
3 Die Viskosität und mechanische Eigenschaften 269
4 Der Zusammenhang der inneren Reibung mit thermischen, chemischen und
andern Größen 270
Der Zusammenhang der inneren Reibung mit der Konstitution der chemischen
Verbindungen 273
1 Die Wahl der Vergleichstemperatur 273
2 Die Ergebnisse der älteren Versuche von Graham, Reilstab, Pribram und
• Hundl, Gartenmeister u a 276
3 Die Versuche von Thorpe und Rodger 285
a) Der Vergleich der absoluten Viskositäten 285
b) Der Vergleich der molaren Viskositäten 287
c) Der Vergleich der molekularen Viskositätsarbeit 290
4 Die Versuche der Dunsfanschen Schule 291
5 Die Additivität der Fluidität 294
6 Weitere Untersuchungen 296
Die innere Reibung von Mischungen und Lösungen : 298
1 Die innere Reibung von binären Gemischen 29S
a) Die älteren Versuchsergebnisse über den Verlauf der Kurven der inneren
Reibung in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Mischungen bei
gleicher Temperatur 298
b) Die chemische Deutung der verschiedenen Typen isothermer Reibungs
kurven und deren Verwendung zur Konstitutionserforschung 302
c) Der Vergleich der aus Werten bei verschiedenen Temperaturen aufgebau
ten Reibungskuirven 314
d) Die weitere Anwendung der inneren Reibung bzw Fluidität zur Kon-
ätitutionserforschung binärer Mischungen in einzelnen speziellen Fällen 315
e) Andere von der einfachen Mischungsregel verschiedene Formeln für die
innere Reibung binärer Gemische 318
f) Die Fluidität binärer Flüssigkeitsgemische 331
2 Die innere Reibung von Salzlösungen 338
a) Die älteren Versuche, die einen Zusammenhang zwischen Zusammen
setzung und Konstitution der Salze und der Viskosität ihrer Lösungen
zu finden suchten 338
b) Der Zusammenhang von elektrolytischer Dissoziation und dem Leitver
mögen der Salzlösungen mit ihrer Viskosität 347
c) Die Anwendung von Viskositätsmessungen zur Messung der Hydratation
der Ionen 352
d) Die Verwendung; von Viskositätsmessungen zum Nachweis chemischer
Reaktionen und Gleichgewichte in Salzlösungen 355
3 Die Zähigkeit, innere Reibung von kolloiden Lösungen 364
a) Allgemeines 364
b) Versuche zur Aufstellung von Formeln des Zusammenhanges von Vis
kosität und Gehalt der Sole an disperser Phase 366
c) Die Frage der Gültigkeit des Hagen-Poiseuillesehen Reibungsgesetzes für
kolloide Lösungen 369
d) Die Beeinflussung der Zähigkeit durch Elektrolytz^sätze und die An
wendung von Zähigkeitsmessungen zu Umwandlungserscheinungen kol
loider Flüssigkeiten 373
Verschiedene weitere Anwendungen der Messung der Viskosität 380
X Inhaltsverzeichnis
Die Oberflächenspannung der Flüssigkeiten
Allgemeines und Definitionen 387
] Die Eigenschaften und die Bildung von Flüssigkeitsoberflächen 387
2 Die historische Entwicklung und die Definition des Begriffes: Oberflächen
spannung 391
3 Die Oberflächenspannung zwischen zwei flüssigen Medien 400
Die Methoden der Bestimmung der Oberflächenspannung 403
1 Die Methode der Messung der Steighöhen in Kapillaren von kreisrundem
Querschnitt 403
2 Die Methode der parallelen Platten 411
3 Die Methode von Wilhelmy 412
4 Die Methode der abreißenden Platten, Ringe oder Bügel 412
5 Die Methode der Messung der Form von Flüssigkeitstropfen und Gasblasen
in Flüssigkeiten 414
6 Der Randwinkel und seine Ermittlung zur Bestimmung von y 417
7 Die Messung der Oberflächenspannung auf Grund des Gewichtes fallender •
Tropfen 418
8 Die Methode des maximalen Blasendruckes 422
9 Die Viskosostalagmometer 424
10 Die Methode der schwingenden Strahlen 425
11 Die Methode der schwingenden Tropfen, 427
12 Die Methode der kleinen Oberflächenweilen (Kapillarwellen) : 427
13 Verschiedene andere Methoden zur Ermittlung der Oberflächenspannung 429
14 Schlußwort 430
Der Einfluß der Temperatur auf die Kapillaritätskonstanten 431
1 Die Beziehung zwischen Oberflächenspannung und Temperatur 431
2 Die Abhängigkeit der Oberflächenenergie von der Temperatur 438
Der Zusammenhang der Oberflächenspannung mit dem Druck und einer Reihe
anderer Größen 454
1 Der Zusammenhang der Oberflächenspannung mit dem äußern Druck, der
Kompressibilität und dem Ausdehnungskoeffizienten 454
2 Der Zusammenhang der Oberflächenspannung mit der Verdampfungswärme,
dem Binnendruck und den van der Waa/sschen Konstanten 457
3 Der Zusammenhang der Oberflächenspannung mit dem Dampfdruck und
dem Gefrierpunkt 473
4 Der Zusammenhang der Oberflächenspannung mit dem Volumen, der Vis
kosität und den elektrischen Eigenschaften 478
5 Die optischen Eigenschaften der Grenzflächen von Flüssigkeiten und ihre
Beziehungen zur Oberflächenspannung 479
Die Beziehungen zwischen der Oberflächenspannung bzw Kohäsion und der
chemischen Zusammensetzung 481
Die Olierflächenspannungen von Gemischen und Lösungen 495
1 Allgemeines 495
2 Die Oberflächenspannung von homogenen binären Flüssigkeitsgemischen
(Nichtelektrolyten) 501
a) Die Konzentrationsabhängigkeit der Oberflächenspannung 501
b) Die speziellen Verhältnisse in verdünnten Lösungen (Oberflächen
aktivität) 509
c) Die molekulare Oberflächenenergie binärer Gemische und ihr Temperatur
koeffizient 513
3 Die Oberflächenspannung von Salzlösungen 519
4 Die Oberflächenspannungen zwischen zwei Flüssigkeiten 532
5 Die Oberflächen- bzw Grenzflächenspannungen kolloidaler Lösungen im
besondern 556
Weitere Anwendungen der Messung von Oberflächenspannungen 563
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