Makromolekulare Chemie: eine Einführung
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Weinheim
Wiley-VCH
2005
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| Ausgabe: | 2., vollst. überarb. und erw. Aufl. |
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Hier auch später erschienene, unveränderte Nachdrucke |
| Beschreibung: | XXIII, 368 S. Ill., graph. Darst. |
| ISBN: | 9783527313792 |
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Verzeichnis häufig verwendeter Formelzeichen XVII
1 Grundlegende Bemerkungen und Definitionen 1
1.1 Historisches 1
1.2 Begriffsdefinitionen 1
1.3 Klassifizierungen 5
1.4 Nomenklatur 7
1.5 Molekulargewicht und Polymerisationsgrad 8
1.6 Thermisches Verhalten: Tg und Tm 11
1.7 Mechanisches Verhalten 13
1.8 Verarbeitung 14
2 Synthetische makromolekulare Chemie 19
2.1 Stufenwachstumsreaktion (Polykondensation und Polyaddition) 19
2.1.1 Lineare Stufenwachstumsreaktion 19
2.1.2 Carothers Gleichung 21
2.1.3 Kinetik 24
2.1.4 Molekulargewichtsverteilung 27
2.1.5 Molekulargewichtsmittelwerte und Uneinheitlichkeit 29
2.1.6 Technisch genutzte Polymere 30
2.1.6.1 Polyethylenterephthalat (PET) 30
2.1.6.2 Nylon 66 und 610 30
2.1.6.3 Polycarbonat 32
2.1.6.4 Polyethersulfon 33
2.1.6.5 Polyarylat 34
2.1.6.6 Polyetherketon 35
2.1.6.7 Aromatische Polyamide („Aramide ) 36
2.1.6.8 Polyimid 37
2.1.6.9 Polyetherimid 38
X Inhaltsverzeichnis
2.1.6.10 Polybenzimidazol 39
2.1.7 Nichtlineare Stufenwachstumsreaktion 39
2.1.7.1 Modifizierte Carothers Gleichung 40
2.1.7.2 Statistische Ableitung nach Flory und Stockmayer 42
2.1.8 Technisch genutzte Netzwerkpolymere 44
2.1.8.1 Phenoplaste (Phenol Formaldehyd Harze, PF Harze) 44
2.1.8.2 Aminoplaste (Melamin Formaldehyd Harze, Harnstoff
Formaldehyd Harze, MF und UF Harze) 48
2.1.8.3 Epoxidharze 50
2.1.8.4 Netzwerke auf Isocyanatbasis (Polyurethane) 56
2.1.8.5 Siliconharze 59
2.1.8.6 Alkydharze 62
2.1.8.7 Ungesättigte Polyesterharze (UP Harze) 63
2.2 Kettenwachstumsreaktion 65
2.2.1 Radikalische Polymerisation 65
2.2.1.1 Radikalbildung 66
2.2.1.2 Startreaktion 68
2.2.1.3 Wachstumsreaktion 68
2.2.1.4 Abbruchreaktion 68
2.2.1.5 Kinetik 69
2.2.1.6 Bestimmung des Polymerisationsgrades 71
2.2.1.7 Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten ,, kp und kt 73
2.2.1.8 Molekulargewichtsverteilung 73
2.2.1.9 Selbstbeschleunigung der Polymerisation (Geleffekt) 75
2.2.1.10 Kettenübertragung 76
2.2.1.11 Inhibierung und Verzögerung 79
2.2.1.12 Autoinhibierung 81
2.2.1.13 Temperatureffekte 82
2.2.1.14 Ceiling Temperatur und Depolymerisation 84
2.2.1.15 Polymerisation in heterogener Phase 85
2.2.1.16 Emulsionspolymerisation 86
2.2.1.17 Kinetik der Emulsionspolymerisation 88
2.2.1.18 Netzwerke durch radikalische Polymerisation 90
2.2.1.19 Technisch genutzte radikalische Polymerisationen 94
Inhaltsverzeichnis XI
2.2.2 Kationische Polymerisation 97
2.2.2.1 Kationische Vinylpolymerisation 98
2.2.2.2 Kationische ringöffhende Polymerisation 101
2.2.2.3 Kinetik 102
2.2.2.4 Polymerisationsgrad 104
2.2.2.5 Temperatureinflüsse auf die Reaktionsgeschwindigkeit 105
2.2.2.6 Technische Anwendung 105
2.2.3 Anionische Polymerisation 107
2.2.3.1 Anionische Vinylpolymerisation 107
2.2.3.2 Kinetik der anionischen Polymerisation mit Abbruch durch
Kettenübertragung 110
2.2.3.3 Lebende anionische Polymerisation 111
2.2.3.4 Polymerisationsgrad und Umsatz bei der lebenden anionischen
Polymerisation 113
2.2.3.5 Einfluss der Ionensolvatation auf die Kinetik 115
2.2.3.6 Molekulargewichtsverteilung 117
2.2.3.7 Anionische ringöffhende Polymerisation 118
2.2.3.8 Technische Anwendung 120
2.2.4 Stereoreguläre (koordinative) Polymerisation 123
2.2.4.1 Begriff „Isomerie 123
2.2.4.1.1 Konformative Isomerie 123
2.2.4.1.2 Konfigurative Isomerie 125
2.2.4.2 Stereoregulierung bei der radikalischen Polymerisation 131
2.2.4.3 Stereospezifische kationische Polymerisation 131
2.2.4.4 Stereospezifische anionische Polymerisation 133
2.2.4.5 Ziegler Natta Polymerisation 133
2.2.4.5.1 Reaktionsmechanismen 134
2.2.4.5.2 Trägerfixierte Ziegler Natta Katalysatoren 138
2.2.4.5.3 Metallocen Katalysatoren 139
2.2.4.5.4 Polymerisation mit Einkomponentenkatalysatoren 141
2.2.4.5.5 Technische Polymerisationsprozesse 144
2.3 Copolymerisation 146
2.3.1 Klassifizierung von Copolymeren 146
2.3.2 Copolymerisationsgleichung 146
XII Inhaltsverzeichnis
2.3.3 Bestimmung der r Parameter 148
2.3.4 Copolymerisationsdiagramm 150
2.3.5 Faktoren, die die r Werte bestimmen 152
2.3.5.1 Resonanzeffekte 152
2.3.5.2 Polaritätseffekte 152
2.3.6 Q e Schema 153
2.3.7 Blockcopolymere 155
2.3.7.1 Herstellung 155
2.3.7.2 Überstrukturbildung 156
2.3.8 Pfropfcopolymere 158
2.3.9 Technisch wichtige Copolymere 161
2.4 Sonstige Polymerisationen 164
2.4.1 Metathese Polymerisation cyclischer Olefine 164
2.4.2 Polyrekombination 166
2.4.3 Oxidative Kupplung 167
2.4.4 Gruppentransferpolymerisation 168
2.4.5 Lebende kationische Polymerisation 169
2.4.6 Lebende radikalische Polymerisation 172
2.4.6.1 Metallkatalysierte Polymerisation (ATRP) 173
2.4.6.2 Nitroxid vermittelte Polymerisation (NMRP) 174
2.4.6.3 RAFT Prozess 175
2.4.7 Plasmapolymerisation 177
2.4.7.1 Plasmazustand 177
2.4.7.2 Polymerstruktur 177
2.4.7.3 Reaktionsmechanismus 178
2.4.8 Polymerisation in geordneten Systemen 179
2.4.8.1 Polymerisation in Kristallen 179
2.4.8.2 Polymerisation in Einschlussverbindungen 181
2.4.8.3 Polymerisation in monomolekularen Schichten un2
Langmuir Blodgett Filmen 182
2.4.8.4 Polymerisation in Mikroemulsion und lyotrop flüssigkristalliner Phase ...183
Inhaltsverzeichnis XIII
2.5 Chemische Modifizierung von Polymeren 185
2.5.1 Polymeranaloge Reaktionen 186
2.5.1.1 Intramolekulare Reaktionen 186
2.5.1.2 Reaktionsverzögerung 187
2.5.1.3 Reaktionsbeschleunigung 187
2.5.1.4 Heterogene Reaktionsführung 188
2.5.2 Technisch durchgeführte polymeranaloge Reaktionen 189
2.5.2.1 Verseifung von Poly(vinylacetat) zu Poly(vinylalkohol) 189
2.5.2.2 Herstellung von Ionenaustauschern 189
2.5.2.3 Festphasensynthese von Peptiden (Merrifield Synthese) 190
2.5.2.4 Cellulosemodifizierung 190
2.5.3 Polymeranaloge intramolekulare Cyclisierung 192
2.5.4 Vernetzungsreaktionen von Polymeren 194
2.5.5 Abbaureaktionen von Polymeren 195
2.5.5.1 Depolymerisation und Kettenspaltung 197
2.5.5.2 Kinetik der Abbaureaktion 197
2.5.6 Alterung von Polymeren 198
2.5.7 Stabilisierung von Polymeren 200
2.5.7.1 Antioxidantien 200
2.5.7.2 UV Stabilisatoren 201
2.6 Polymere mit besonderen Eigenschaften 203
2.6.1 Elektrisch leitfähige Polymere 203
2.6.2 Polyelektrolyte 207
2.6.3 Flüssigkristalline Polymere 211
2.6.3.1 Flüssigkristalline Eigenschaften 211
2.6.3.2 Thermotrop flüssigkristalline Polymere 212
2.6.3.3 Lyotrope LC Polymere 216
2.6.4 Biologisch abbaubare Polymere 217
2.7 Kunststoffverarbeitung 220
2.7.1 Verarbeitung von Thermoplasten 220
2.7.2 Verarbeitung von Duroplasten und Polyurethanen 223
XIV Inhaltsverzeichnis
2.8 Recycling von Kunststoffen 225
3 Charakterisierung von Polymeren 229
3.1 Polymere in Lösung 229
3.1.1 Konformation von Kohlenwasserstoffen 229
3.1.2 Die frei drehbare Kette 230
3.1.3 Die reale Kette 232
3.1.4 Thermodynamik von Polymerlösungen 233
3.1.4.1 Die ideale Lösung 233
3.1.4.2 Flory Huggins Theorie 235
3.1.4.3 Verdünnte Polymerlösung 237
3.1.4.4 Löslichkeitsparameter von Polymeren 239
3.2 Bestimmung von Mn 242
3.2.1 Membranosmometrie 242
3.2.2 Dampfdruckosmometrie 245
3.2.3 Endgruppenanalyse 248
3.3 Bestimmung von Mw 249
3.3.1 Lichtstreuung an Polymerlösungen 249
3.3.2 Lichtstreuung großer Moleküle 251
3.4 Bestimmung von M„ 255
3.4.1 Viskosität von Polymerlösungen 255
3.4.2 Mark Houwink Beziehung 258
34.3 Flory Fox Theorie 259
3.5 Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung 259
3 5.1 Gelpermeationschromatografie(GPC) 259
3.5.2 Andere Methoden 262
Inhaltsverzeichnis XV
3.6 Bestimmung der chemischen Struktur und der sterischen
Konfiguration 262
3.6.1 NMR Spektroskopie 262
3.6.2 Taktizitätsanalyse mittels NMR Spektroskopie 263
3.6.3 Infrarotspektroskopie 265
4 Polymere im festen Zustand 269
4.1 Struktur 269
4.1.1 Kristallinität von Polymeren 269
4.1.2 Bestimmung der Kristallstruktur 271
4.1.3 Kristallstrukturen von Polymeren 274
4.1.4 Polymerkristalle aus verdünnter Lösung 276
4.1.5 Schmelzkristallisierte Polymere 277
4.1.6 Kristallisationsgrad 280
4.1.6.1 Bestimmung aus Dichtemessungen 280
4.1.6.2 Bestimmung durch Röntgenweitwinkelstreuung (WAXS) 281
4.1.7 Einflüsse auf die Kristallisation 281
4.1.8 Defekte in kristallinen Polymeren 284
4.1.9 Kinetik der Kristallisation 296
4.1.10 Molekulare Mechanismen der Kristallisation 290
4.2 Thermisches Verhalten 293
4.2.1 Schmelzbereich und Gleichgewichtsschmelzpunkt 293
4.2.2 Schmelztemperatur und Kristalldicke 294
4.2.3 Experimentelle Charakterisierung des thermischen Verhaltens 295
4.2.4 Faktoren, die den Schmelzpunkt beeinflussen 297
4.2.5 Die Glastemperatur 300
4.2.6 Faktoren, die die Glastemperatur beeinflussen 302
4.3 Mechanische Eigenschaften 306
4.3.1 Phänomene 306
4.3.2 Energieelastizität 307
4.3.2.1 Hooke sches Gesetz und Moduln 307
XVI Inhaltsverzeichnis
4.3.2.2 Theoretischer und realer £ Modul 308
4.3.3 Entropie oder Gummielastizität 310
4.3.3.1 Thermodynamik der Gummielastizität 311
4.3.3.2 Statistische Theorie der Gummielastizität 315
4.3.3.2.1 Entropie der Einzelkette 315
4.3.3.2.2 Deformation des Polymernetzwerks 317
4.3.3.2.3 Sinn und Grenzen der Theorie 318
4.3.3.3 Zug Dehnungs Verhalten von Elastomeren 319
4.3.4 Viskoelastizität 321
4.3.4.1 Zeitabhängiges mechanisches Verhalten 321
4.3.4.2 Viskoelastische mechanische Modelle 323
4.3.4.2.1 Maxwell Modell 323
4.3.4.2.2 Voigt Modell 325
4.3.4.3 Boltzmann sches Superpositionsprinzip 327
4.3.5 Elastizitätsmessungen 330
4.3.5.1 Zugversuch 330
4.3.5.2 Spannungsrelaxations und Kriechmessung 333
4.3.5.3 Zeit Temperatur Superposition 334
4.3.5.4 WLF Gleichung 335
4.3.6 Dynamische Messung 337
4.3.6.1 Grundlagen 337
4.3.6.2 Torsionsschwingungsmessung 339
4.3.6.3 Frequenzabhängigkeit des viskoelastischen Verhaltens 340
4.3.6.4 Frequenz Temperatur Superposition 343
5 Literatur 345
5.1 Referenzen 345
5.2 Literatur 351
5.2.1 Lehrbücher und Nachschlagewerke 351
5.2.2 Literatur zu einzelnen Abschnitten 352
Register 357
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THWS Würzburg Teilbibliothek Röntgenring - KV, Raum C.2.05
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| Exemplar 1 | nicht ausleihbar Verfügbar Bestellen |