Struktur-Eigenschafts-Beziehungen an ausgewählten Modellverbindungen für Häm-Eisenzentren:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
2002
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INHALTSVERZEICHNIS UND ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1. EINE EINLEITUNG. 1
1.1. MODELLVERBINDUNGEN UND DIESBEZUEGLICHE ERGEBNISSE. 3
1.2. ZIEL DIESER ARBEIT. 5
2. STRUKTURBESCHREIBUNGEN MAKROZYKLISCHER [NJ-KOORDINIERTER
EISENKOMPLEXE
IM ERGEBNIS DER ROENTGENSTRUKTURANALYSE. 8
2.1. BESCHREIBUNG DER MAKROZYKLEN. 9
2.1.1. MAKROZYKLUS [L
1] 2". 10
2.1.2. MAKROZYKLUS [L11]2". 14
2.1.3. MAKROZYKLUS [L
111]2'. 17
2.2. BESCHREIBUNG DER ERSTEN KOORDINATIONSSPHAERE DES EISENS UND DER
ORIENTIERUNG
DER AXIALEN LIGANDEN. 18
2.2.1. DIE ERSTE KOORDINATIONSSPHAERE DES EISENS IN DEN KOMPLEXEN DES
TYPS
[FELEQ-(LAX)2]. 19
2.2.2. DIE ORIENTIERUNG DER AXIALEN LIGANDEN. 25
2.2.2.1. ABHAENGIGKEIT DER ORIENTIERUNG VOM MAKROZYKLISCHEN KOMPLEX. 25
2.2.2.2. ABHAENGIGKEIT DER ORIENTIERUNG VON DER OXIDATIONSSTUFE DES
EISENS 29
2.2.23. ABHAENGIGKEIT DER ORIENTIERUNG VON WASSERSTOFFBRUECKENBINDUNGEN
IN DEN IMIDAZOL ADDUKTEN. 3 \
2.2.2.4. ZUSAMMENFASSENDE AUSSAGEN ZUR ORIENTIERUNG AXIAL
GEBUNDENER N-HETEROCYCLEN. 34
2.3. STRUKTURBESCHREIBUNGEN EINIGER ANIONISCHER BZW. GEMISCHTER
DIADDUKTE. 36
2.3.1. ANIONISCHE EISEN-KOMPLEXE. 36
2.3.2. GEMISCHTE ADDUKTE. 39
2.3.2.1. EXPERIMENTELLE DATEN ZU GEMISCHTEN DIADDUKTEN DER
ZUSAMMENSETZUNG [FE
3+LI-B/P(OC2H5)3]+. 40
2.3.2.2. STRUKTURBESCHREIBUNG VON [FE3+L1-CN-PY/P(OC2H5)3]BPH4. 43
2.3.2.3. DAS GEMISCHTE DIADDUKT [FE
3+LN-N02'/H20]. 45
3. MO-RECHNUNGEN BASIEREND AUF DER SCC-XA-METHODE. 49
3.1. GRUNDLEGENDES ZUR ANGEWANDTEN METHODE. 49
3.1.1. DIE DICHTEFUNKTIONALTHEORIE - GANZ ALLGEMEIN. 49
3.1.2. DIE SCC-XA-METHODE - IM SPEZIELLEN. 50
3.2. MO-BERECHNUNGEN AN VERSCHIEDENEN MONONUKLEAREN FE-KOMPLEXEN. 52
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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INHALTSVERZEICHNIS UND ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
3.2.1. VERGLEICH DER DREI MAKROZYKLISCH GEBUNDENEN EISEN-ZENTREN. 52
3.2.2. VERSUCH EINER INTERPRETATION DER BEOBACHTETEN
UV/VIS/NIR-UEBERGAENGE 61
3.2.3. EINFLUSS DES OXIDATIONSSTUFENWECHSELS AM EISEN IN [FE
2+LN-(PY)2]
UND [FE3+L,,-(PY)2]+. 63
3.2.2.1. EINIGE EXPERIMENTELLE DATEN. 63
3.2.2.2. THEORETISCHE BETRACHTUNGEN ZU [FE
2+LN-(PY)2] UND [FE3+LN- (PY)2R 64
3.2.2.3. BERECHNETE ROTATIONSBARRIEREN AM BEISPIEL [FE
24/3+LN-(PY)2]+
UND UEBERGREIFENDE DISKUSSION ZU ANDEREN MAKROZYKLISCHEN EISEN-
KOMPLEXEN. 69
3.3. MO-BERECHNUNGEN AN DINUKLEAREN FE-KOMPLEXEN. 72
3.3.1. DER |J,-OXO-KOMPLEX [FE
3+LN,]20XH20. 72
3.3.1.1. EINIGE GEOMETRISCHE DATEN. 72
3.3.1.2. EINLEITENDE BETRACHTUNGEN UND EXPERIMENTELLE DATEN. 74
3.3.1.3. ERGEBNISSE DER BERECHNUNGEN ZUM |I-OXO-KOMPLEX
[FE3+LN,]20. 79
3.3.1.4. DIE ANTIPARALLELE KOPPLUNG. 83
3.3.2. BERECHNUNGEN ZUM |I-OXO-KOMPLEX MIT EINEM OFFENKETTIGEN
LIGANDEN [FE3+LIV]20. 85
3.3.2.1. STRUKTURVERGLEICH ZWISCHEN [FE3+LM]20 UND
[FE3+LIV]20. 85
3.3.2.2. EINLEITENDE BETRACHTUNGEN UND EXPERIMENTELLE DATEN. 86
3.3.2.3. ERGEBNISSE DER BERECHNUNGEN AN [FE3+LIV]20. 86
3.3.2.4. VERSUCH, DIE KOPPLUNGSKONSTANTEN/ZU BERECHNEN. 90
3.3.3. BERECHNUNGEN ZUM NICHT-KOPPELNDEN SYSTEM [FE2+LV-AMPY]2. 92
3.3.3.1. EINIGE STRUKTURELLE EIGENSCHAFTEN VON [FE
2+LV-AMPY]2. 92
3.3.3.2. MAGNETISCHE EIGENSCHAFTEN VON [FE
2+LV-AMPY]2. 93
3.3.3.3. ERGEBNISSE DER BERECHNUNGEN AN [FE
2+LV-AMPY]2. 94
J
4. ZUSAMMENFASSENDE BETRACHTUNGEN. 99
5. EXPERIMENTELLER TEIL. 103
5.1. ANMERKUNGEN ZU DEN SYNTHESEN. 103
5.1.1. DIADDUKTE DER EISEN(2+)KOMPLEXE UND IHRE KRISTALLISATION. 103
5.1.2. DIADDUKTE DER EISEN(3+)KOMPLEXE UND IHRE KRISTALLISATION. 105
5.2. CHARAKTERISIERUNG. 109
5.2.1. CHN-ANALYSE. 109
INHALTSVERZEICHNIS UND ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
5.2.2. EISENWERTBESTIMMUNG. 109
5.2.3. THERMOGRAVIMETRISCHE UNTERSUCHUNGEN. 109
5.2.4. MASSENSPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN. 110
5.2.5. NMR-MESSUNGEN. HO
5.2.6. EPR-UNTERSUCHUNGEN. 110
5.2.7. UV/VIS/NER-SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN. 110
5.2.8. MAGNETISCHE SUSZEPTIBILITAETSMESSUNGEN.YY. 110
5.2.9. MOESSBAUERSPEKTROSKOPIE. 111
5.2.10. ROENTGENSTRUKTURANALYSE. 111
LITERATURVERZEICHNIS.
117 |
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