Quantenrotationen von Methylgruppen: UV-Lochbrenn-Experimente an p-Chlortoluol in Cyclohexan
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INHALTSVERZEICHNIS
EINLEITUNG
1
1
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
5
1.1
HAMILTONIAN
DES
METHYLROTATORS
.
7
1.2
SPINKONVERSION,
RELAXATIONSDYNAMIK
.
11
2
MESSMETHODEN
17
2.1
SPEKTRALES
LOCHBRENNEN
.
19
2.1.1
DIE
INHOMOGENE
BANDE
.
19
2.1.2
PHOTOCHEMISCHES
UND
NICHT-PHOTOCHEMISCHES
LOCHBRENNEN
21
2.1.3
LOCHBRENNMECHANISMUS
BEI
METHYLGRUPPEN
.
24
2.2
EIN
WENIG
MATHEMATIK
.
28
2.2.1
NAEHERUNGSWEISE
ANALYTISCHE
LOESUNG
DER
BRENNGLEICHUNGEN
.
28
2.2.2
DAS
VERHAELTNIS
DER
ANTILOCHFLAECHEN
.
32
2.3
VARIANTEN
DER
OPTISCHEN
LOCHBRENNSPEKTROSKOPIE
.
34
2.3.1
WARTEZEITEXPERIMENTE
.
34
2.3.2
MESSUNG
DER
TUNNELAUFSPALTUNG
IM
GRUNDZUSTAND
.
37
3
EXPERIMENTELLER
AUFBAU
UND
PROBENSYSTEM
41
3.1
EXPERIMENTELLER
AUFBAU
.
41
3.2
PROBENSYSTEM
.
45
4
MESSERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
51
4.1
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1:
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BEI
35972
CM
-1
.
51
4.2
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.
58
4.3
TUNNELAUFSPALTUNG
UND
RELAXATIONSVERHALTEN
IN
SITE
2
.
62
UE
INHALTSVERZEICHNIS
4.3.1
MESSUNG
DER
TUNNELAUFSPALTUNG
OE
.
63
4.3.2
RELAXATIONSDYNAMIK
.
68
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
71
A
SIMULATION
DES
BRENNVORGANGS
75
B
GLOBALFIT
FUER
TUNNEIAUFSPALTUNG
79
B.1
DIAGONALISIERUNG
DES
METHYLGRUPPEN-HAMILTONIANS
.
79
B.2
DER
FITALGORITHMUS
.
80
C
GLOBALFIT
FUER
WARTEZEITEXPERIMENTE
83
LITERATURVERZEICHNIS
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