Thermochemische Untersuchungen: 1 Neutralisation und verwandte Phänomene
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Leipzig
Barth
1882
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Einleitung.
I. Zweck der thermochemischen Untersuchungen............... 1
II. Formeln und Bezeichnungen der Thermochemie............. 4
III. Entwickelung einiger Hauptsätze der Thermochemie ... 9
IV. Calorimeter und Arbeitsraum.......................... 18
Ueber die specifische Wärme wässriger Lösungen.... 25
I. Beschreibung der calorimetrischen Methode...............27
H. Bas Detail der Versuche (No. 1—108).....................36
III. Tabellarische Zusammenstellung der Resultate . . 45
IV. Molocularwärme und Molecularvolumen der Lösungen ... 52
V. Nachtrag...............................................58
Heber den Einfluss der Temperatur auf die chemische
Wärmetönung............................*..!... 59
I. Experimentelle Untersuchungen über die Neutralisation (Ver-
such No. 109—123)..................................... 60
II. Abhängigkeit der Wärmetönung von der specifischen Wärme
der Flüssigkeiten......................................65
HI. Wärmetönung bei der Lösung der Körper in Wasser ... 70
IV. Wärmetönung beim Mischen von Alkohol und Wasser ... 74
V. Historische Notizen.................................. 78
VI. Versuche über die Verdünnungswärme wässriger Lösungen
bei verschiedener Temperatur (Versuch No. 124—294) . . 80
1. Schwefelsäure.........................................81
2. Chlorwasserstoffsäure.................................82
3. Natronlösung..........................................83
4. Natriumsulfat........................................84
5. Chlornatrium.........................................85
6. Gemischte Flüssigkeiten..............................86
7. Tabellarische Zusammenstellung.......................87
VI
Inhalt.
Seife
VII. Versuche über den Einfluss der Temperatur auf die Wärmc-
tönung der partiellen Zersetzung in wässrigen Lösungen
(Versuch No. 205—265)............................................ 89
Die partielle Zersetzung in wässriger Lösung.
1. Plan der Untersuchung ......................................97
II. Experimenteller Theil der Untersuchung (Versuch No. 266—302) 99
1. Natron und Schwefelsäure..............................100
2. Natron und Salpetersäure..............................102
3. Natron und Chlorwasserstoffsäure...............· . . 103
4. Schwefelsaures Natron und Salpetersäure..................105
5. Schwefelsaures Natron und Chlorwasserstoffsäure .... 109
6. Salpetersaures Natron, Chlomatrium uud Schwefelsäure . 110
III. Discussion der experimentellen Resultate..................111
1. Die Grösse der Zersetzung; Avi dität der Säuren . . . 112
2. Das Berthollefsche Gesetz.............................115
3. Die Wirkung der Masse.................................118
4. Experimentelle Prüfung der Guldberg’schen Theorie . . . 119
5. Allgemeine Resultate.....................................125
IV. Die Grösse der partiellen Zersetzung bei verschiedener Tem-
peratur und verschiedenem Verdünnungsgrade der Lösungen 127
V. Untersuchungen über das Verhalten der Schwefelsäure und
Chlorwasserstoffsäure gegen Metallsalze in wässriger Lösung
(Versuch No. 303-334)..................................... 132
1. Schwefelsäure und Schwefelsäure Salze.................133
2. Chlorwasserstoffsäure und schwefelsaure Salze.........135
3. Schwefelsäure und Chloride............................137
4. Einfluss der Basis auf die Avidität der Säuren........141
VI. Rückblick auf die Resultate der Untersuchung über
die partielle Zersetzung in wässriger Lösung . . 144
Untersuchungen über die Neutralisationsphänomene
der Säuren.
Plan der Untersuchung....................................149
A. Die Wasserstoflsäuren des Chlors, Broms, Jods, Fluors
und Cyans.
I. Chlorwasserstoffsäure (Versuch No. 335).............. 150
II. Bromwasserstoffsäure (Versuch No. 336—340).......... 151
III. Jodwasserstoffsäure (Versuch No. 341—345)........... 154
IV. Fluorwasserstoffsäure (Versuch No. 346— 350)......... 15T
Inhalt.
VII
Seite
V. Cyan wassers toffisäure (Versuch No. 351—353)............ 160
VI. Allgemeine Resultate»^....................................162
B. Die Säuren des Schwefels und Selens.
I. Schwefelsäure........................................... 161
II. Sclensäure (Versuch No. 354—357)......................... 167
III. Schweflige Säure (Versuch No. 358—860)................. 169
IV. Selenige Säure (Versuch No. 361—363)................... 172
V. Unterschwefelsäure (Versuch No. 864).................. 174
VI. Allgemeine Resultate......................................175
C. Die Säuren des Stickstoffs, des Phosphors und Arsens.
I. Salpetersäure (Versuch No. 365)......................... 177
II. Orthophosphorsäure (Versuch No. 366—378) ...... 179
1. Neutralisationsphänomene...............·...... 179
2. Avidität der Säure......................................180
3. Experimeittelle Beilagen................................182
III. Paraphosphorsäure (Versuch N0. 379—382)................. 185
IV. Metaphosphorsäure (Versuch N0. 383—386)................. 188
1. Lösungsphänomene der Säure...............................188
2. Unbeständigkeit der wässrigen Lösung....................188
3. Neutralisationsversuche.................................191
V. Phosphorigc Säure (Versuch N0. 387 — 390)............... 192
VI. Uuterphosphorige Säure (Versuch N0. 391—393)............ 194
VII. Arsensäure (Versuch N0. 394—403)......................... 196
VIII. Arseniğe Säure (Versuch N0. 404—407).................... 199
IX. Hauptresultate der Untersuchung über die Säuren
des Stickstoffs, Phosphors und Arsens................201
D. Borsäure, Kieselsäure, Zinnsäure, Titansäure, Platin-
chloridwasserstoffsäure und Plusskieselsäure.
I. Borsäure (Versuch N0. 408—417)......................... 206
1. Experimentelle Untersuchung.............................206
2. Allgemeine Resultate.................................. 210
II. Kieselsäure (Versuch N0. 418—435)...................... 211
1. Experimentelle Untersuchung.............................211
2. Isomere Zustände der Sänrcn.............................214
3. Neutralisationsphänomene...............................215
4. Avidität der Säure.....................................218
5. Allgemeine Resultate...................................219
III. Zinnsäure (Versuch N0. 436—447)......................... 220
1. Verhalten der Zinnsäure gegen Natron u. Chlorwasserstoffsäure 220
2. Fällung der Zinnsäure durch schwefelsaures Natron . . . 221
3. Bildungswärme des Kaliumzinnchlorids.................222
vm
Inhalt.
Seite
4. Experimentelle Beilagen................................. 224
5. Allgemeine Resultate......................................226
IV. Titansäure (Versuch No. 448—450)......................... 221
V. Platinchloridwasserstoffsäure (Versuch No. 451—453) . . . 228
VI. Plusskieselsäure (Versuch No. 454—466)..................... 261
1. Verhalten derv Fluorwasserstoffsäure gegen die Säuren des
Bors, Siliciums, Zinns und Titans..........................231
2. Noutralisationsphänomene der Fiussbieselsäure.............233
3. Experimentelle Beilagen...................................235
4 . Allgemeine Resultate......................................236
E. Die Säuren des Chlors, Broms und Jods.
I. Unterchlorige Säure (Versuch No. 467—471).................. 238
II. Chlorsäure, Bromsäure und Jodsäure (Versuch No. 472—476).
Basicität der Jodsäure.....................................240
III. Ueberchlorsäure und Ueberjodsäure (Versuch No. 477—483) . 243
1. Ueberchlorsäure......................................... 243
2. Ueberjodsäure.............................................244
Neutralisationsphänomene...................................244
Basicität und Constitution . . . ..........................249
Allgemeine Resultate................................*. . 252
E. Chromsäure, Kohlensäure und Schwefelwasserstoff-
säure.
I. Chromsäure (Versuch No. 484—486)............................ 254
II. Kohlensäure (Versuch No. 487—490) ......................... 257
1. Absorptionswärme der Kohlensäure..........................257
2. Neutralisationsphänomcne..................................258
3. Experimentelle Beilagen..................................261-
III. Schwefelwasserstoffsäure (Versuch No. 491—497) .... 262
1. Absorptionswärme, Ncutralisationswärme, Basicität . . . 262
2. Zusammenstellung der Resultate............................266
3. Experimentelle Beilagen...................................267
G. Organische Säuren.
I. Einbasische Säuren (Versuch No. 498—505)................... 270
1. Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure.................270
2. Monochloressigsäure, Dichloressigsäure undTrichloressigsäure 272
3. Aethylschwefelsäure.......................................274
II. Zwoibasische Säuren (Versuch No. 506—518)................. 274
1. Experimentelle Beilagen...................................274
2. Oxalsäure.................................................277
3. Weinsäure.................................................279
4. Aepfelsäure............................................. 279
5. Bernsteinsäure............................................280
Inhalt.
ix
Seit«
III. Dreibasische Säuren (Versuc^JN o. 619—533).......... 281
1. Aconitsäure . .... r...............................281
2. Citronensäure......................................283
IV. Allgemeine Resultate.................................285
Tabellarische Zusammenstellung . . . ·..............286
Vergleichung der Aconitsäure und Citronensäure mit der
Phosphorsäure und Arsensäure........................289
V. Avidität der organischen Säuren (VersuchNo.534—513) 289
H. DieResultatederUntersuehungüber dieNeutralisations-
pliänomene der Säuren.................................293
I. Tabellarische Zusammenstellung der Neutralisations-
wärme der normalen Natronsalze......................294
II. Tabellarische Zusammenstellung der Wärmetönung
bei der Bildung saurer und basischer Salze..........296
III. Rückblick auf die Hauptresultate der Untersuchung 300
1 bis 14. Neutralisatdonsphänomene.....................300
15. Avidität der Säuren; tabellarische Zusammenstellung der
gefundenen Werthe.....................................307
Untersuchungen über die iieutralisationsphänomene
der Basen.
Gegenstand und Ausdehnung der Untersuchung.................310
A. Lithion, Natron, Kali, Thalliumoxydul, Baryt, Strontian,
Kalk und Ammoniak (Versuch No. 544—587)
1. Neutralisation durch Schwefelsäure.....................312
2. Zersetzung der Sulfate durch Barythydrat..............314
3. Neutralisation durch Chlorwasserstoffsäure............316
4. Zersetzung der Sulfate durch Baryumchlorid............318
Vergleichung der nach verschiedenen Methoden gefundenen
Werthe...............................................320
5. Neutralisation durch Salpetersäure ...................321
6. Zersetzung der Sulfate durch Baryumnitrat.............322
Partielle Zersetzung des Kaliumnitrats .................323
7. Aeltere Untersuchungen................................325
8. Zersetzung der Barytsalze der unteiphosphorigen Säure, der
Chlorsäure, Aethylschwefelsäure, Unterschwefelsäure und
Essigsäure durch Schwefelsäure und durch Natriumsulfat . 326
9. Lösungswärme unlöslicher Sulfate......................328
X
Inhalt.
Seite
10, Rückblick auf die Resultate der Untersuchung
über die Alkalien und alkalischen Erden .... 831
B. Magnesia, Maganoxyd.nl, Nickeloxydul, Kobaltoxydul,
Eisenoxydul, Kadmiumoxyd, ZinkoxydundKupfer-
oxyd (Versuch No. 588—622).
1. Plan der Untersuchung.................................337
2. Zersetzung der Sulfate durch Barythydrat.............339
3. Zersetzung der Sulfate durch Kalihydrat..............341
4. Neutralisationswärme der Sulfate.....................342
5. Zersetzung der Sulfate durch Baryumchlorid...........346
6. Ncutralisationswärme der chlorwasserstoffsauren Salze . . 348
7. Lösungswärme unlöslicher Sulfate.....................348
8. Zersetzung der Sulfate durch Baryumnitrat............350
9. Zersetzung der Sulfate durch äthylschwefelsauren Baryt . 352
10. Zersetzung der Sulfate durch Baryumdithionat..........353
11. Zersetzung der Sulfate durch Baryumehlorat............353
12. Zersetzung der Sulfate durch Baryumacetat.............354
13. Rückblick auf die Resultate der Untersuchung
über die Basen der Mägnesiagruppe .....................356
C. Beryllerde, Thonerde, Chromoxyd und Eisenoxyd (Ver-
such No. 623—642).
1. Beryllerde............................................360
2. Eisenchlorid und Natronhydrat........................364
3. Neutralisationswärme der Sulfate.....................365
4. Neutralisationswärme der chlorwasserstoffsauren Salze . . 367
#
D. Die Oxyde des Lanthans, Ceriums, Didyms, Yttriums
und Erbiums (Versuch No. 643—654)....................... 372
1. Zersetzung der Sulfate durch Barythydrat und durch Baryum-
chlorid .................................................373
2. Neutralisationswärme der Hydrate.....................374
E. Bleioxyd, Quecksilberoxyde und Silberoxyd (Versuch
No. 655—673)
I. Bleioxyd...............................................377
a. Neutralisationswärme des Bleinitrats und des Bleiaeetats . 377
b. Bildung des basischen Bleiacetats....................378
c. Bildung des basischen Bleinitrats....................381
d. Neutralisationswärme des Bleisulfats.................385
e. Verhalten des Bleioxyds den Wasserstoffsäuren gegenüber. 386
f. Zusammenstellung der numerischen Resultate . 387
Inhalt.
XI
Seite
II. Quecksilberoxyde .... ........................388
IU. Silberoxyd................. . .........................389
F. Organische Basen und verwandte Körper (Versuch
No. 674—709)............................................ 392
1. Ammoniak................................................393
a. Essigsäure und Ammoniak..............................393
b. Kohlensäure und Ammoniak.............................394
2. Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Aetly-lamin . 397
3. Tetraraethylammoniumhydrat..............................399
4. Triäthylsulfinhydrat....................................400
5. Platodiamminhydrat . ...................................400
6. Theoretische Resultate..................................401
7. Hydroxylamin............................................403
8. Methylchininhydrat.................................... 405
9. Triäthylstibinoxyd......................................406
10. Harnstoff...............................................407
11. Anilin..................................................408
12. Toluidin................................................409
G. Zusammenstellung der numerischen Resultate der
Untersuchung über die Neutralisationswärme der
Basen.
I. Die direkten Resultate der Versuche.......................412
1. Neutralisation anorganischer Basen......................412
2. Neutralisation organischer Basen........................413
3. Einfache Zersetzungen...................................414
a. Schwefelsäure und Baryt· oder Bleisalze..............414
b. Schwefelsäure Salze und Baryt- oder Kalihydrat . . . 414
c. Partielle Zersetzungen...............................415
4. Doppelte Zersetzungen...................................416
a. Schwefelsäure Salze und Barytsalze...................416
b. Blei-, Strontium- und Calciumsalze...................417
IT. Neutralisationswärme der Basen.............................417
1. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure und Salpetersäure . . 418
a. Anorganische Basen...................................418
b. Organische Basen und verwandte Körper................419
2 Kohlensäure, Schwefelwasserstolfsäure und Essigsäure . . 420
3. Unterschwofelsäurc, Aethylschwefelsäure und Chlorsäure . 421
4. Unterphosphorige Säure und arseniğe Säure...............421
H. Theoretische Betrachtungen über die Neutralisations-
erscheinungen.
1. Neutralisationswärme der Säuren.........................422
2. Neutralisationswärme der löslichen auorganisehen Basen . 425
xn
Inhalt.
3. Ncutralisationswärme der Ammoniumbasen und verwandter
Körper.........................................................427
4. Neutralisationswärmc des Ammoniaks und der fetten Amine 429
5. Neutralisationswärme der aromatischen Amine...............431
6. Neutralisations wärme der sauerstoffhaltigen organischen Basen 433
7. Neutralisationswärme der Basen der Magnesiareihe . . . 435
8. Neutralisationswärme und Lösungswärme einiger unlöslicher
oder schwer löslicher Salze................................440
9. Rückblick.................................................445
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