Zwei- und dreizähnige optisch aktive Chelatliganden-Metallchiralität:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
2002
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| Beschreibung: | Regensburg, Univ., Diss., 2002 |
| Beschreibung: | IV, 146 S. Ill., graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
I EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG 1
II THEORETISCHER TEIL 11
1 EPIMERISIERUNG 11
1.1 ALLGEMEINES 11
1.2 MATHEMATISCHE GRUNDLAGEN VON KINETISCHEN MESSUNGEN 14
2 KOALESZENZ 17
2.1 ALLGEMEINES 17
2.2 MATHEMATISCHE GRUNDLAGEN DER KOALESZENZ 19
III ERGEBNISSE UND DISKUSSION 21
1 LIGANDEN 21
1.1 ZWEIZAEHNIGE N,N- UND N,0-LIGANDEN 21
1.2 DREIBEINLIGANDEN 22
1.2.1 VORSTUFE 2-BROM-6-METHYLPYRIDIN 22
1.2.2 VORSTUFEN 2-MENTHYL-6-METHYLPYRIDIN UND 2-BORNYL-6-METHYLPYRIDIN
23
1.2.3 LIGAND HCPNP 24
A) SYNTHESE 24
B) KRISTALLSTRUKTUR 26
C) NEBENPRODUKTE BEI DER SYNTHESE 27
D) RACEMATSPALTUNG UEBER DIASTEREOMERE KOMPLEXE 29
E) ZUSAMMENFASSUNG 36
1.2.4 LIGAND HMENTCPNP 37
A) SYNTHESE UND DIASTEREOMERENTRENNUNG 37
B) KRISTALLSTRUKTUR 40
C) NMR-SPEKTREN 42
D) ZUSAMMENFASSUNG 42
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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II
1.2.5 LIGAND HBORNCPNP
A) SYNTHESE
B) NMR-SPEKTREN
C) ZUSAMMENFASSUNG
1.2.6 DREIZAEHNIGE LIGANDEN - ZUSAMMENFASSUNG
1.3 ZWEIZAEHNIGE N,P-LIGANDEN
1.3.1 LIGAND MENBPRNP
A) SYNTHESE
B) DIASTEREOMERENTRENNUNG
1.3.2 LIGAND MENT'PRNP-BHB
A) SYNTHESE
B) DIASTEREOMERENTRENNUNG
2 METALLKOMPLEXE
2.1 METALLKOMPLEXE MIT ZWEIZAEHNIGEN LIGANDEN
2.1.1 ALLGEMEINES
2.1.2 CP*RH(PEPY)BR UND CP*RH(PEPY)I
A) SYNTHESE
B) KRISTALLSTRUKTUREN
C) EPIMERISIERUNG
2.1.3 CPRH(PESA)CL
A) SYNTHESE
B) KRISTALLSTRUKTUR
C) EPIMERISIERUNG
D) ZUSAMMENFASSUNG
2.1.4 CP*RH(BEAPY)CL, CP*IR(BEAPY)CL
A) SYNTHESE
B) KRISTALLSTRUKTUREN
2.2 METALLKOMPLEXE MIT DREIBEINLIGANDEN
2.2.1 ALLGEMEINES
2.2.2 HMENTCPNPRH
A) SYNTHESE
B) NMR-SPEKTREN
46
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47
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49
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70
71
71
72
74
74
76
76
77
III
2.2.3 HBOMCPNPRH 80
A) SYNTHESE 80
B) NMR-SPEKTREN 81
2.2.4 ZUSAMMENFASSUNG 83
3. KATALYSEN 84
3.1 ALLGEMEINES 84
3.2 HYDRIERUNG VON KETOPANTOLACTON 84
3.2.1 ALLGEMEINES 84
3.2.2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 85
3.3 TRANSFERHYDRIERUNG 86
3.3.1 ALLGEMEINES 86
3.3.2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 86
3.4 WEITERE KATALYSEN 87
V EXPERIMENTELLER TEIL 89
1 ALLGEMEINES 89
1.1 ARBEITSBEDINGUNGEN 89
1.2 ANALYTIK 90
2 SYNTHESEN 92
2.1 VORSTUFEN 92
2.1.1 2-BROM-6-METHYLPYRIDIN 92
2.1.2 2-MENTHYL-6-METHYLPYRIDIN 95
2.1.3 2-BORNYL-6-METHYLPYRIDIN 96
2.1.4 6,6'-DIMETHYLFULVEN , 98
2.2 ZWEIZAEHNIGE N,N- UND N,0-LIGANDEN 99
2.3 ZWEIZAEHNIGE N,P-LIGANDEN 103
2.3.1 MENT'PRNP 103
2.3.2 MENT'PRNP-BH
3 ' 104
2.4 DREIBEINLIGANDEN 106
2.4.1 HCPNP 106
2.4.2 HMENTCPNP 108
IV
2.4.3 HBOMCPNP HO
2.5 METALLKOMPLEXE 112
2.5.1 [(NME
2PEA-H)PD(CPNP)]PF6 112
2.5.2 AUSTAUSCH VON CHLORID IN CP*RH(PEPY)CL 114
2.5.3 CPRH(PESA)CL 116
2.5.4 CP*RH(BEAPY)CL, CP*IR(BEAPY)CL 117
2.5.5 [MENTCPNPRHCL]CL 118
2.5.5 [BORNCPNPRHCLJCL 120
VI ZUSAMMENFASSUNG 123
\
VII ANHANG 127
1 BIS(2-DIMETHYLAMINO-6-METHYLPYRIDIN-5-YL)METHAN 127
1.1 SYNTHESE 127
1.2 NMR-SPEKTREN 128
1.3 KRISTALLSTRUKTUR 129
1.4 ZUSAMMENFASSUNG 130
2 KRISTALLOGRAPHISCHE DATEN 131
2.1 HCPNP 131
2.2 [(NME
2PEA-H)PD(CPNP)]PF6 * 132
2.3 HMENTCPNP 133
2.4 CP*RH(PEPY)BR 133
2.5 CP*RH(PEPY)I 134
2.6 CPRH(PESA)CL 135
2.7 CP*RH(BEAPY)CL 136
2.8 CP*IR(BEAPY)CL 136
2.9 BIS(2-DIMETHYLAMINO-6-METHYLPYRIDIN-5-YL)METHAN 137
3 ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 139
VII LITERATURVERZEICHNIS 141 |
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