Oxidation von Olefinen in überkritischem Kohlendioxid:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Mainz
2001
|
Ausgabe: | 1. Aufl. |
Schriftenreihe: | Wissenschaftliche Monographien aus dem Max-Planck-Institut für Kohlenforschung / D
46 |
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Zugl.: Jena, Univ., Diss., 2000 |
Beschreibung: | IX, 111, VII S. Ill., graph. Darst. : 21 cm |
ISBN: | 3896538462 |
Internformat
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I
NHALTSVERZEICHNIS
SCHEMATAVERZEICHNIS
.
IV
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
.
VI
TABELLENVERZEICHNIS
.
VII
ABKUERZUNGEN
.
VIII
NUMERIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
.
IX
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
ALLGEMEINESYYYYYYYYWESE
YYYY YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY
1
1.2
PROBLEMSTELLUNG
UND
ZIELSETZUNG
.YY.YY.YY.YYYYYYYYYY.3
2
KOHLENDIOXID
ALS
LOESUNGSMITTEL
FUER
OXIDATIONSREAKTIONEN.5
2.1
OXIDATIONEN
MIT
PEROXIDEN
ALS
OXIDATIONSMITTEL
.
5
2.2
OXIDATIONEN
MIT
SAUERSTOFF
ALS
OXIDATIONSMITTEL
.
8
2.2.1
SICHERHEITSASPEKTE
.
8
2.2.2
BEISPIELE
FUER
OXIDATIONSREAKTIONEN
MIT
SAUERSTOFF
.
11
3
OXIDATION
VON
OLEFINEN
MIT
OA/R-CHO
IN
UEBERKRITISCHEM
KOHLENDIOXID
.
17
3.1
ALLGEMEINE
METHODIK
YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY
17
3.2
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
SCCO
2
UND
IN
TOLUOL
.
19
3.3
OPTIMIERUNG
DER
REAKTIONSBEDINGUNGEN
IN
SCCO
2
ANHAND
DER
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
22
3.4
REAKTIONSVERLAUF
UND
MECHANISTISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
SCCO
2
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
----
23
33
EPOXIDIERUNG
CYCLISCHER
OLEFLNE
IN
SCCO
2
UND
IN
TOLUOL
.
.
35
3.6
EPOXIDIERUNG
LINEARER
OLEFLNE
IN
SCCO
2
UND
IN
TOLUOL
*YY*YY********YYYY
YY*
42
3.6.1
EPOXIDIERUNG
DES
INTERNEN,
LINEAREN
OLEFINS
TRANS-3-HEXEN
IN
SCCOJ
UND
IN
TOLUOL
.
42
3.6.2
OXIDATION
TERMINALER,
LINEARER
OIEFINE
IN
SCCOJ
UND
IN
TOLUOL
.
44
3.7
OXIDATION
AROMATISCHER
OIEFINE
IN
SCCO
2
.
-
.
--------
.
47
3.8
AUSWIRKUNGEN
VON
RUTHENIUM-KOMPLEXEN
AUF
DIE
EPOXIDIERUNG
MIT
OJ/R-CHO.
.
49
3.8.1
VERWENDUNG
EINES
HOMOGENEN
RUTHENIUM-KOMPLEXES
IN
SCCO
2
.
49
3.8.2
VERWENDUNG
DER
BEI
DER
OXIDATION
IN
SCCOJ
AUF
DEN
REAKTORWAENDEN
ABGESCHIEDENEN
RUTHENIUM
VERBINDUNG IN
SCCO
2
.
53
3.8.3
VERWENDUNG
EINES
AUF
KIESELGEL
GETRAEGERTEN
RUTHENIUM-KOMPLEXES
IN
SCCOJ
UND
IN
TOLUOL
.
56
4
SYNTHESE
VON
CARBONATEN
AUS
EPOXIDEN
IN
UEBERKRITISCHEM
KOHLENDIOXID
.
61
4.1
EINFUMMG
_
61
4.2
VERSUCHE
ZUR
LIBR-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
OLEFLNEN
MIT
O
2
UND
CO
2
ZU
CARBONATEN
.65
43
VERSUCHE
ZUR
LIBR-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
EPOXIDEN
MIT
COI
ZU
CARBONATEN.
67
4.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
AKTIVITAET
VON
UEBERGANGSMETALL-SALEN-KOMPLEXEN
BEI
DER
UMSETZUNG
VON
EPOXIDEN
MIT
COJ
.
.
.68
4.5
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
AKTIVITAET
VON
MN-SALEN-KOMPLEXEN
BEI
DER
UMSETZUNG
VON
OLEFLNEN
MIT
O
2
UND
CO]
.
_
.
-
.YY.YY71
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
.75
5.1
ALLGEMEINESE
YYYYYYYY
YYYYYYEAEEOAEAAEEEEEEEEAAAAAEEAEAAEEEEEAEA
AAS
AEOOAEEEEEAEEEEAAEEEEEEEEAEAAAOEEEAEEEEAOEEOEEEMEEEEOEEMEEEEEOAEEEMEEEAEEEEAEAEEE
75
5.1.1
ALLGEMEINE
ARBEITSWEISEN
.
75
5.1.2
LOESUNGSMITTEL
UND
GASE
.
75
5.1.3
HANDELSUEBLICHE
CHEMIKALIEN
.
75
5.1.4
LITERATURBEKANNTE
VERBINDUNGEN
.
76
5.1.5
ANALYTISCHE
METHODEN
.
77
5.2
OXIDATION
VON
OLEFLNEN
MIT
O/R-CHO
._._YY._._._.
79
5.2.1
BESCHREIBUNG
DER
HOCHDRUCKREAKTOREN
.
79
5.2.2
ALLGEMEINE
BESCHREIBUNG
DER
OXIDATION
VON
OLEFINEN
IN
SCCO
2
.
80
5.2.3
ONLINE
GC/MS-KOPPLUNG
ZUR
REAKTIONSKONTROLLE
DER
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
SCCO
2
80
5.2.4
EPOXIDIERUNG
VON
DS-CYCLOOCTEN
MIT
EINER
ATMOSPHAERE
SAUERSTOFF
IN
SCCOA
.
81
5.2.5
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DES
OXIDATIONSPRODUKTES
VON
TRANS-3-HEXEN
IN
SCCOJ.
81
5.2.6
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
OXIDATIONSPRODUKTE
WO
INDEN
IN
SCCOA
.
82
5.2.7
OXIDATION
VON
PROPEN
IN
SCCO
2
.
84
-II
5.2.8
ALLGEMEINE
BESCHREIBUNG
DO
OXIDATION
VON
OLEFINEN IN
TOLUOL
IM
REAKTOR
VOM TYP
1
.
85
5.2.9
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
TOLUOL
IM
GLASKOLBEN
.
85
5.2.10
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
TOLUOL
IM
GLASKOLBEN
NACH
INITIIERUNG
IM
REAKTOR
VOM
TYP
1
.
86
5.2.11
REAKTIONSABBRUCH
DER
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
DURCH
ZUGABE
VON
P-TERT.-BUTYICATECHOL.
87
5.2.12
EPOXIDIERUNG
VON
CYCLOHEXEN
IN
CHJCL?
1951
.
87
5.2.13
UMSETZUNG
VON
BIS-(2-METHAIIYI)-CYCLOOCTA-L,5-DIEN-RU
N
MIT
L,L,L,5,5,5-HEXAFLUORO-2,4
PENTANDION
.
88
5.2.14
OXIDATION
VON
OLEFINEN
IN
SCCO
2
UNTER
VERWENDUNG
DES
IN
SITU
DARGESTELLTEN
RU-KOMPLEXES
.
88
5.2.15
OXIDATION
VON
OLEFINEN
IN
SCCO?
UNTER
VERWENDUNG
DER
BEI
DER
OXIDATION IN
SCCO?
AUF
DEN
REAKTORWAENDEN
ABGESCHIEDENEN
RU-VERBINDUNG
.
89
5.2.16
TRAEGEM
VON
BIS-(2-METHALLYL)-CYCLOOCTA-L,5-DIEN-RU
N
AUF
KIESELGEL
.
89
5.2.17
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYCLOOCTEN
IN
TOLUOL
IM
GLASKOLBEN
UNTER
VERWENDUNG
DES
AUF
KIESELGEL
GETRAEGERTEN
RUTHENIUM-KOMPLEXES
.
90
5.2.18
ONLINE
GC/MS-KOPPLUNG
ZUR
REAKTIONSKONTROLLE
DER
EPOXIDIERUNG
VON
CIS-CYDOOCTEN
IN
SCCO?
UNTER
VERWENDUNG
DES
AUF
KIESELGEL
GETRAEGERTEN
RUTHENIUM-KOMPLEXES
.
90
5.3
SYNTHESE
VON
CARBONATEN
AUS
EPOXIDEN
IN
UEBERKRITISCHEM
KOHLENDIOXID.
_
.91
5.3.1
VERSUCHE
ZUR
LIBR-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
OLEFINEN
MIT
O
2
UND
COJ
ZU
CARBONATEN
.91
5.3.2
VERSUCHE
ZUR
LIBR-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
EPOXIDEN
MIT
CO?
ZU
CARBONATEN
.91
5.3.3
VERSUCH
ZUR
(R,R)-[CR(SALEN-L)]CL-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
EPOXYCYCLOHEXAN
MIT
CO?
ZUM
CARBONAT
.
92
5.3.4
VERSUCHE
ZUR
(R,R)-[CR(SALEN-L)]CL
/
NABARF-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG VON
EPOXIDEN
MIT
CO?
ZU
CARBONATEN
.
92
5.3.5
DARSTELLUNG
VON
(R,R)-[CR(SALEN-L)]BARF
.
92
5.3.6
VERSUCHE
ZUR
(R,R)-[CR(SALEN-L)]BARF-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
1,2-EPOXYHEXAN
MIT
CO?
ZUM
CARBONAT
.
94
5.3.7
DARSTELLUNG
VON
(R,R)-[CO(SALEN-L)]BARF
.
94
5.3.8
VERSUCHE
ZUR
(R,R)-[CO(SALEN-L)]BARF-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
1,2-EPOXYHEXAN
MIT
CO?
ZUM
CARBONAT
.
95
5.3.9
VERSUCHE
ZUR
(S,S)-[MN(SALEN)]CL-KATALYSIERTEN
UMSETZUNG
VON
OLEFINEN
MIT
O2
UND
CO?
ZU
CARBONATEN
.
95
5.3.10
(S,S)-[MN(SALEN-2)]CL-KATALYSIERTE
EPOXIDIERUNG
VON
INDEN
IN
CH?C1?
11421
.
96
6
ZUSAMMENFASSUNG
.99
7
LITERATURVERZEICHNIS
.
105
8
ANHANG
.
I
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