Mangan(IV)-Polyolato-Komplexe: Untersuchungen zur Struktur kristalliner Verbindungen und zur Sauerstoffabsorption in Lösung
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
2001
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | München, Univ., Fak. für Chemie und Pharmazie, Diss., 2001 |
Beschreibung: | VIII, 138 S. Ill., graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
HTUUCLUULG
X
1.1
KOMPLEXCHEMIE
DES
MANGANS
UND
STAND
DER
AKTUELLEN
FORSCHUNG
.
1
1.2
DEPROTONIERTE
POLYOLE
ALS
KOMPLEXLIGANDEN
.
2
1.3
CYCLODEXTRINE
ALS
KOMPLEXLIGANDEN
.
3
1.4
ZUR
OXIDATION
VON
MANGAN(N)-LOESUNGEN
.
4
1.4.1
KATALYTISCHE
OXIDATION
VON
ZUCKERN
UND
PHOTOSYSTEM
II
.
4
1.4.2
OXIDATION
MIT
MOLEKULAREM
SAUERSTOFF.
.
5
1.4.3
OXIDATION
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
.
6
1.5
ZIELSETZUNG
DIESER
ARBEIT
.
7
ERGEBNISSE.
8
2.1
ALLGEMEINES
VERHALTEN
DER
MN(IV)-POLYOL-LOESUNGEN
.
8
2.2
MANGAN(IV)-KOMPLEXE MIT
DEPROTONIERTEN
ZUCKERSAEUREN
.
9
2.2.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
KNA
3
[MN(D-GLC
1
AH_,)
2
]
YY
7
H
2
O
(1)
.
10
2.2.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
KNAU[MN(LACLAH_
3.
7!
)
2
]
YY
19,23
H
2
O
(2)
.
15
2.3
MANGAN(IV)-KOMPLEXE
MIT
DREIZAEHNIG
KOORDINIERENDEN
POLYOLEN
.
18
2.3.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUREN
VON
K
4
[MN(DULC2,3,5H_
3
)
2
]
2
[DULCH_
2
]
YY
12H
2
O
(3)
UND
BA
4
[MN(DULC2,3,5H.
3
)
2
]
2
[FE(CN)
6
]
YY
8
H
2
O
(4)
.
18
2.3.1.1
GEMEINSAME
ASPEKTE
.
18
2.3.1.2
SPEZIELLE
MERKMALE
VON
K
4
[MN(DULC2,3,5H_
3
)
2
]
2
[DULCH-J
YY
12
H
2
O
(3)
.
18
2.3.1.3
SPEZIELLE
MERKMALE
VON
BA
4
[MN(DULC2,3,5H.
3
)
2
]
2
(FE(CN)
6
]
YY
8
H
2
O
(4)
.
23
2.3.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
NA
4
[MN(ME-/?-D-RIBP2,3,4H_
3
)
2
]
2
YY
4
H
2
O
(5)
.
26
2.3.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUREN
VON
KLI
4
[MN(C
5
H
9
0
4
)(C
5
H
8
O
4
)][MN(C
S
H
9
0
4
)
2
]
YY
21
H
A
O
(6)
UND
NA[MN(C
5
H,O
4
)
2
][MN(CJH,O
4
)
2
]
YY
20
H
2
O
(7)
.
29
2.3.3.1
GEMEINSAME
ASPEKTE
.
29
2.3.3.2
SPEZIELLE
MERKMALE
VON
KLI
4
[MN(C
5
H,O
4
)(C
5
H
4
O
4
)]
[MN(CJH,O
4
)
2
]
YY
21
H
2
O
(6)
.
29
2.3.3.3
SPEZIELLE
MERKMALE
VON
NA
4
[MN(C
3
H,O
4
)
2
][MN(C
3
H/3
4
)
2
]
YY
20
H
2
O
(7)
.
34
2.4
MANGAN(IV)-KOMPLEXE MIT
CYCLODEXTRINEN
.
39
2.4.
R
GEMEINSAME
ASPEKTE
.
39
2.4.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI
2
[A-MN(A-CDH.
2
)
3
]
YY
3
ETOH
YY
38
H
2
O
(8)
.
39
2.4.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
K
3
LI
4
[A-MN(^-CDH.
3
.
6
,)
3
]
YY
33
H
2
O
(9)
.
42
2.5
ZWEIKEMKOMPLEXE
MIT
MANGAN
.
46
2.5.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
CA,[MN
2
(XYLT2,4H_
2
)
4
(P-O)
2
]
2
[FE(CN)
6
]
2
YY
24
H
2
O
(10).46
2.5.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
CA
4
[MN
2
(RAC-THRE2,4H_
2
)
4
(G-O)
2
]
[FE(CN)
S
]
YY
22
H
2
O
(M)
.
50
2.5.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
K
2
BAII[MN
2
(HEPTH.7)J
2
[FE(CN)
6
]
4
-
49,8
H
2
O
(12)
.
54
2.5.4.
MAGNETISCHES
VERHALTEN
DER
ZWEIKEMKOMPLEXE
.
59
2.5.4.1
MAGNETISCHE
SUSZEPTIBILITAET
DER
DIMEREN
MN(IV)-POIYOLATO-KOMPLEXE
10
UND
11
.
59
2.5.4.2
MAGNETISCHE
SUSZEPTIBILITAET
DES
DIMEREN
MN(III)-POLYOLATO-KOMPLEXES
12
.
61
2.6
MOLEKULARER
AUFBAU
VON
K2[MN(CYTH-2)3]
YY
17
H2O
(13)
.
62
2.7
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
AN
MN(IV)-KOMPLEXEN
.
63
II
INHALTSVERZEICHNIS
2.8
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
SAUERSTOFFABSORPTION
VON
MANGAN(N)-POLYOL-SYSTEMEN
IN
ALKALISCHER
LOESUNG
.
65
2.8.1
UNTERSUCHUNGEN
MIT
MOLEKULAREM
SAUERSTOFF
.
65
MESSUNGEN
BEI
20
C
.
65
MESSUNGEN BEI
5
C
.
69
2.8.2
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
VERFOLGUNG
DER
SAUERSTOFFABSORPTION
IN
LOESUNG
.
71
2.8.2.1
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
ZUR
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
VON
MN(III)
.
71
2.8.2.2
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
VERFOLGUNG
DER
SAUERSTOFFBEPROBUNG
ALKALISCHER
MANGAN(II)-POLYOL-LOESUNGEN
.
71
2.8.3
KORRELATION
DES
SAUERSTOFFVERBRAUCHS
MIT
DEN
UV/VIS-ABSORPTIONSSPEKTREN
.
75
2.8.4
UNTERSUCHUNGEN
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
.
79
TITRATION
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
.
79
3
DISKUSSION
82
3.1
GRUNDLEGENDE
ERKENNTNISSE
ZU
MANGAN(IV)-POLYOLATO-KOMPLEXEN
.
82
3.1.1
ZUR
HERSTELLUNG
VON
MANGAN(IV)-POLYOLATO-KOMPLEXEN
.
82
3.1.2
ZU
BERUECKSICHTIGENDE
PARAMETER
BEI
DER
HERSTELLUNG
VON
MANGAN(IV)-POLYOLATO
KOMPLEXEN
UND
DEREN
EINFLUSS
AUF
DIE
STABILITAET
DER
KOMPLEXE
.
82
3.1.3
EINFLUSS
DER
GEGENIONEN
AUF
DIE
STABILITAET
DER
MANGAN(RV)-POLYOLATO-KOMPLEXE.83
3.2
MANGAN(RV)-POLYOLATO-KOMPLEXE
.
85
3.3
POLYOLATE
ALS
KOMPLEXBILDNER
.
86
3.3.1
TRIOLATO-LIGANDEN
.
86
3.3.2
DIOLATO-LIGANDEN
.
88
3.4
DISKUSSION
DER
SAUERSTOFFABSORPTION
ALKALISCHER
MANGAN(N)-POLYOL-SYSTEME
.
90
3.4.1
EINFLUSS
RELEVANTER
PARAMETER
AUF
DIE
SAUERSTOFFABSORPTION
.
90
3.4.2
EINFLUSS
DES
POLYOLS
AUF
DIE
SAUERSTOFFABSORPTION
UND
LIGANDOXIDATION
.
91
3.4.3
DIE
REAKTIVE
SPEZIES
BEI
DER
OXIDATION
ALKALISCHER
MANGAN(IL)-POLYOL-LOESUNGEN
MIT
SAUERSTOFF
UND
WASSERSTOFFPEROXID
.
93
*YY
ZJUSNIIUNENUISSUNG
4.1
MANGAN(RV)-POLYOLATO-KOMPLEXE
.
94
4.2
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
SAUERSTOFFABSORPTION
WAESSRIGER
MANGAN(N)-POLYOL-SYSTEME.95
5
EXPERIMENTELLER
TEIL.
_
.
-
.97
5.1
ALLGEMEINES
ZUR
ARBEITSTECHNIK
.
97
5.2
HANDHABUNG
DES
LOESUNGSMITTELS
UND
EINIGER
ANDERER
REAGENZIEN
.
97
5.3
GERAETE
.
97
5.4
VERWENDETE
EDUKTE,
REAGENZIEN
UND
LOESEMITTEL
.
98
5.5
HERSTELLUNG
VON
REAGENZIEN
.
99
5.5.1
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
VON
MESO-D-GLYCERO-D-GULO-HEPTITOI
.
99
5.6
UEBERSICHT
DER
DURCHGEFILHRTEN
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
VON
MANGAN(RV)-POLYOLATO
KOMPLEXEN
.
100
5.7
HERSTELLUNG
DER
KRISTALLINEN
VERBINDUNGEN
.
101
5.7.1
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
VON
KNA
3
[MN(D-GLCLAH_,)
2
]
YY
7
H
2
O
(1)
.
101
5.7.2
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
VON
KNA
2I5
[MN(LACLAH-3.75)J
YY
19,23
H
2
O
(2)101
5.7.3
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(3),
K
6
[MN(DULC2,3,5H.
3
)
2
]
2
[DULCH.
2
]
YY
12
H
2
0
.
101
INHALTSVERZEICHNIS
III
5.7.4
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(4),
BA
4
[MN(DULC2,3,5H
3
)
2
]2(FE(CN)
6
]
YY
8
H
2
O
.
102
5.7.5
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(5),
NA
4
[MN(ME-^-D-RIB
J
P2,3,4H.
3
)
2
]
2
YY
4
H
2
O
.
102
5.7.6
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(6),
KLI
4
[MN(C
3
H
9
O4)(CJH
8
O
4
)][MN(C
5
H
!
O4)
2
]
YY
21
H
2
O
.
102
5.7.7
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(7),
NA
6
[MN(C
5
H
8
O4)
2
][MN(C
3
H
9
O
4
)
2
]
YY
20
H
2
0
.
103
5.7.8
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
VON
LI
2
[A-MN(A-CDH_
2
)5]
YY
3
ETOH
YY
38
H
2
O
(8)
.
103
5.7.9
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
VON
K^TA-MNQS-CDH-S,^]
YY
33
H
2
O
(9).
103
5.7.10
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(10),
CA,[MN
2
(XYLT2,4H_
2
)
4
(FT-OHH
[FE(CN)6]
2
YY
24
H
2
0
.
104
5.7.11
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(11),
CA4[MN
2
(RAC-THRE2,4H_
2
)4(/
1
-O)J
[FE(CN)
6
]
YY
22
H
2
O
.
104
5.7.12
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
HERSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
(12),
K
2
BA
11
[MN
2
(HEPTH_
7
)
2
]
2
[FE(CN)
6
]4
YY
49,8
H
2
O
.
104
5.8
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
105
5.9
MESSUNGEN
DER
SAUERSTOFFABSORPTION
VON
ALKALISCHEN
MANGAN(N)-POLYOL
LOESUNGEN
.
105
5.9.1
APPARATUR
ZUR
MESSUNG
DER
SAUERSTOFFABSORPTION
.105
5.9.2
SAUERSTOFFABSORPTIONSMESSUNGEN
.
106
5.10
SPEKTROSKOPISCHE
VERFOLGUNG
DER
OXIDATION
VON
MN(N)
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
.
107
5.10.1
TITRATION
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
.
107
5.10.2
SEQUENTIELLE
OXIDATION
VON
MN(N)
ZU
MN(M)
ZU
MN(JV)
MIT
H
2
O
2
.
107
5.11
KRISTALLSTRUKTURBESTIMMUNGEN
.
107
KRISTALLOGRAPHISCHER
ANHANG
YYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYYY
109
6.1
ANGABEN
ZU
DEN
STRUKTURBESTIMMUNGEN
.
109
6.2
ANGABEN
ZU
DEN
KRISTALLSTRUKTUREN
.
114
6.3
ABBILDUNGEN
DER
KRISTALLSTRUKTUREN
.
122 |
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