Olefinmetathese mit kationischen Ruthenium(II)-Carbenkomplexen:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
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2001
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INHALTSVERZEICHNIS
9
112
1
ZUSAMMENFASSUNG
13
2
EINLEITUNG
22
2.1
OLEFINMETATHESE
22
2.2
NEUE
KATALYSATORENTWICKLUNGEN
25
2.3
DER
OLEFINMETATHESEMECHANISMUS
MIT
GRUBBS-TYP-KATALYSATOREN
29
2.4
EIN
NEUER
ANSATZ
ZU
KATIONISCHEN
KOMPLEXEN
31
2.5
ZIELSETZUNG
DIESER
ARBEIT
33
3
ERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
35
3.1
THEORETISCHE
STUDIEN
DER
OLEFINMETATHESE
MIT
CARBENKOMPLEXEN
35
3.1.1
MODELLSYSTEME
FUER
GRUBBS-KATALYSATOREN
35
3.1.2
UNTERSUCHUNG
DES
KATALYSEZYKLUS
MIT
DFT-METHODEN
43
3.1.3
EXTENDED-HUECKEL
UNTERSUCHUNGEN
50
3.1.4
EIN
VERGLEICH
VON
ISOMEREN:
L_2CIRU=CH2
+
VERSUS
L
2
CI(H)RUSCH
+
53
3.2
SYNTHESE
UND
UNTERSUCHUNG
VON
VORSTUFEN
FUER
CARBENKOMPLEXE
61
3.2.1
POTENTIELLE
VORSTUFEN
FUER
CARBENKOMPLEXE
MIT
CHELATPHOSPHINEN
62
3.2.2
THEORETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
ZU
L
2
RU(H)CI
69
3.2.3
SYNTHESE
VON
[(DTBPM-K
2
P)RUH][(DTBPM-K
2
P)RU](P2-CI)
3
76
3.2.4
EIN
NEUER
ZUGANG
ZU
KOMPLEXEN
(PPH
3
)
2
CL2RU=CH-CH=CR2
78
3.2.5
BILDUNG
DES
6-FACH
KOORDINIERTEN
GRUBBS-KOMPLEXES
(CH
3
CN)(PPH
3
)2CI
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)2
81
3.3
HERSTELLUNG
VON
CARBENKOMPLEXEN
MIT
CHELATPHOSPHINLIGANDEN
86
3.3.1
VARIATION
DER
CARBENEINHEIT
86
3.3.2
VARIATION
DES
CHELATPHOSPHINS
86
3.3.3
VARIATION
DER
KOORDINIERTEN
ANIONISCHEN
LIGANDEN
96
3.3.4
VARIATION
DER
NICHT-KOORDINIERENDEN
GEGENIONEN
100
3.3.5
MONONUKLEARE
KATIONISCHE
RUTHENIUM(LL)CARBENE
101
3.3.6
ZUSAMMENFASSENDE
BEMERKUNG
ZUR
SYNTHESE
VON
RUTHENIUM(LL)
CARBENKOMPLEXEN
MIT
CHELATPHOSPHINLIGANDEN
108
3.4
GASPHASENUNTERSUCHUNGEN
109
3.4.1
HINTERGRUND
110
3.4.2
ESI-TANDEM-MS:
GRUNDLAGEN
111
3.4.3
ALLGEMEINE
ERGEBNISSE
ZUM
SYSTEM
[(R2P(CH2)
N
PR2-K
2
/
3
)XRU=CHR']
+
INHALTSVERZEICHNIS
10
3.4.4
SCREENING-ERGEBNISSE
115
3.4.5
DER
OLEFIN
N-KOMPLEX
123
3.4.6
AKTIVITAETSVERGLEICH:
GRUBBS-KOMPLEX
VERSUS
[(L-K
2
P)CIRU=CHR'R
125
3.4.7
DISKUSSION
DER
SCREENING-RESULTATE
125
3.4.8
MECHANISTISCHE
DETAILS
126
3.4.9
INTRINSISCHE
AKTIVITAET:
NEUTRALE
VERSUS
KATIONISCHE
KOMPLEXE
134
3.4.10
ZUSAMMENFASSUNG
DER
GASPHASENSTUDIE
136
3.5
ROMP
IN
LOESUNG
138
3.5.1
KINETISCHE
ROMP-UNTERSUCHUNGEN
138
3.5.2
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ROMP-KINETIK
IN
LOESUNG
144
3
5.3
PRAEPARATIVE
ROMP:
POLYMEREIGENSCHAFTEN
146
3.6
AUSBLICK
163
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
166
4.1
ARBEITSTECHNIKEN
166
4.2
METHODEN
DER
CHARAKTERISIERUNG
167
4.3
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
168
4.4
HERKUNFT
UND
REINIGUNG
DER
VERWENDETEN
CHEMIKALIEN
170
4.5
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
171
4.5.1
SYNTHESE
VON
1
,2-BIS(DI-T-BUTYLPHOSPHINO)ETHAN
171
4.5.2
SYNTHESE
VON
(PPH
3
)
3
RU(H)CI
172
4.5.3
SYNTHESE
VON
[(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
2
)
5
]
2
(OTF)
2
(27)
173
4.5.4
SYNTHESE
VON
[(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=CPH2]
2
(OTF)
2
(28)
175
4.5.5
SYNTHESE
VON
(DCPE-K
2
P)
2
RU(H)CI
(39)
177
4.5.6
SYNTHESE
VON
[(DTBPE-K
2
P)RUH]
2
(N2-CI)
2
(40)
178
4.5.7
SYNTHESE
VON
[(DTBPM-K
2
P)RUH][(DTBPM-K
2
P)RU](P
2
-CI)
3
(45)
180
4.5.8
SYNTHESE
VON
(PPH
3
)
2
CI
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(47)
182
4.5.9
SYNTHESE
VON
(CH
3
CN)(PPH
3
)
2
CI
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(48)
184
4.5.10
SYNTHESE
VON
(DTBPE-K
2
P)CI
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(51)
186
4.5.11
SYNTHESE
VON
[(DTBPE-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
3
)
2
]
2
(OTF)
2
(52)
188
4.5.12
NACHWEIS
VON
[(DTBPE-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
3
)
2
]
+
IN
LOESUNG
189
4.5.13
SYNTHESE
VON
(DTBPE-K
2
P)CI
2
RU=CHPH
(53)
190
4.5.14
SYNTHESE
VON
[(DTBPE-K
2
P)CIRU=CHPH](OTF)
(55)
192
4.5.15
SYNTHESE
VON
(DCPE-K
2
P)CI
2
RU=CHPH
(57)
194
4.5.16
SYNTHESE
VON
(DTBPM-K
2
P)(SO4-K
2
O)RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(59)
196
11
INHALTSVERZEICHNIS
4.5.17
SYNTHESE
VON
(DTBPM-K
2
P)(CF
3
COO)
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(60)
198
4.5.18
SYNTHESE
VON
(DTBPM-K
2
P)(CF
3
COO)
2
RU=CH-CH=C(CH
2
)
5
(61)
200
4.5.19
SYNTHESE
VON
[(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
3
)
2
]
2
(BARF)
2
(62)
201
4.5.20
SYNTHESE
VON
[(CH
3
CN)(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
3
)
2
](OTF)
(63)
204
4.5.21
SYNTHESE
VON
[(DTBPE-K
2
P)(H
2
O-KO)(OTF-KO)RU=CHPH](OTF)
(65)
205
4.5.22
SYNTHESE
VON
(DTBPM-K
2
P)FE(CO)
3
(69)
207
4.6
POLYMERISATIONSKINETIK
210
4.7
PRAEPARATIVE
POLYMERISATIONEN
211
5
ANHANG
213
5.1
PARAMETER
DER
EXTENDED-HUECKEL
RECHNUNGEN
213
5.2
DICHTEFUNKTIONAL-RECHNUNGEN
214
5.3
KERNRESONANZSPEKTREN
215
6
DATEN
DER
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
228
6.1
[(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
2
)
5
]
2
(OTF)
2
(27)
228
6.2
[(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=CPH
2
]
2
(OTF)
2
(28)
230
6.3
(PPH
3
)
2
CI
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(47)
234
6.4
[(CH
3
CN)
3
(PPH
3
)
2
RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
](OTF)
2
(50)
236
6.5
(DTBPE-K
2
P)CI
2
RU=CHPH
(53)
239
6.6
(DCPE
K
2
P)
2
RUCI
2
(58)
241
6.7
(DTBPM-K
2
P)(SO4-K
2
O)RU=CH-CH=C(CH
3
)
2
(59)
243
6.8
(DTBPM
K
2
P)(CF
3
COO)
2
RU=CH-CH=C(CH
2
)
5
(61)
245
6.9
[(CH
3
CN-KN)(DTBPM-K
2
P)CIRU=CH-CH=C(CH
3
)2](OTF)
(63)
248
6.10
[(DTBPE-K
2
P)(H
2
O-KO)(OTF-KO)RU=CHPH](OTF)
(65)
250
6.11
(DTBPM-K
2
P)FE(CO)
3
(69)
253
7
DANK
255
8
VERZEICHNIS
DER
ABKUERZUNGEN
257
9
LITERATUR
259
10
LEBENSLAUF
273
11
VERBINDUNGSNUMERIERUNG
277 |
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| spelling | Volland, Martin August Otfried 1973- Verfasser (DE-588)123565030 aut Olefinmetathese mit kationischen Ruthenium(II)-Carbenkomplexen [vorgelegt von Martin August Otfried Volland] 2001 285 S. graph. Darst. : 21 cm txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier Heidelberg, Univ., Diss., 2001 Hochschulschrift gtt Kation (DE-588)4163478-0 gnd rswk-swf Rutheniumkomplexe (DE-588)4266702-1 gnd rswk-swf Carbenkomplexe (DE-588)4147284-6 gnd rswk-swf Metathesepolymerisation (DE-588)4323701-0 gnd rswk-swf Alkene (DE-588)4001207-4 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Rutheniumkomplexe (DE-588)4266702-1 s Carbenkomplexe (DE-588)4147284-6 s Kation (DE-588)4163478-0 s Alkene (DE-588)4001207-4 s Metathesepolymerisation (DE-588)4323701-0 s DE-604 DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=009752585&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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