Ferriomethyl- und Wolframiomethyl-substituierte Silane, Silanole und Siloxane: Synthese und Reaktivität
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2001
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| Beschreibung: | Würzburg, Univ., Diss., 2002 |
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INHALTSVERZEICHNIS
ALLGEMEINER KENNTNISSTAND 1
A. SYNTHESE VON FERRIOMETHYL-DIORGANOSILANOLEN
KENNTNISSTAND UND AUFGABENSTELLUNG 22
I. PRAEPARATIVE ERGEBNISSE 24
1. FERRIOMETHYL-CHLORSILANE
24
1.A. C
5R5(OC)
2
FE-CH2-SI(ME)(R)CI (R = H,R' = ME, PH; R
=
R' = ME)
24
1. B. CP(L)(L)FE-CH
2-SIME2CI (L
=
CO, L' = PPH3; L=L' = PMEA) DURCH
26
PHOTOCHEMISCHEN CO/PHOSPHAN-AUSTAUSCH
2.
FERRIOMETHYL-SILANOLE
27
2.A.
C5R5(OC)2FE-CH2-SI(ME)(R)OH (R = H,R' = ME, PH; R = R' = ME)
27
2. B.
CP(L)(L)FE-CH2-SIME^OH (L = CO, U = PPH3; L-L'-PMEJ
29
3.
VERSUCHE ZUR THERMISCH INDUZIERTEN CO-LNSERTION IN DIE FE-CH2-BINDUNG
31
VON CP(OC)
2FE-CH2-SIME
2
X (X = CI, OH)
II. SPEKTROSKOPISCHE BEFUNDE 33
III. SPEKTROSKOPISCHE DATEN 37
IV. ROENTGENSTRUKTURANALYSEN 41
V. EXPERIMENTELLER TEIL 50
LITERATUR
60
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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INHALTSVERZEICHNIS
B. ZUR KONDENSATION VON FERRIOMETHYL-DIMETHYLSILANOLEN
MIT ORGANOCHLORSILANEN BZW. DICYCLOPENTADIENYLTITAN/
ZIRKON-DICHLORID
KENNTNISSTAND UND AUFGABENSTELLUNG 66
I. PRAEPARATIVE ERGEBNISSE 69
1. FERRIOMETHYL-DISILOXANE
69
1.A. CP(OC)(L)FE-CH
2
-SIME
2
-OSI(R)(ME)H (L = CO, PPH3; R = ME, P-TOL)
69
1.B. [CP(OC)FE-CH
2-SIMEAE
71
1. C. [CP(OC) FE-CH
2-SIME)]LI UND UMSETZUNG ZU CP(OC)
^FE-CHRSIMER 72
OSIMESH
2 REAKTIONEN VON CP(0C)
2FE-CHRSIME2-0SIMEJ-I UNTER BEANSPRUCHUNG
74
DER SI-H-FUNKTION
2. A. REAKTION MIT DIMETHYLDIOXIRAN
74
2.B. REAKTION MIT DICOBALTOCTACARBONYL
75
2. C. PHOTOINDUZIERTE REAKTIONEN
76
3. FERRIOMETHYL-SUBSTITUIERTE HETEROSILOXANE DER 4. GRUPPE
80
II. SPEKTROSKOPISCHE BEFUNDE 82
III. SPEKTROSKOPISCHE DATEN 85
IV. ROENTGENSTRUKTURANALYSEN 90
V. EXPERIMENTELLER TEIL 96
LITERATUR
107
INHALTSVERZEICHNIS
C. FERRIOMETHYL-SILANDIOLE UND -TRIOIE - SYNTHESE UND
CYCLISIERUNGSREAKTIONEN DAVON ABGELEITETER SI-H-
FUNKTIONELLER FERRIOMETHYL-TRI- UND -TETRASILOXANE
KENNTNISSTAND UND AUFGABENSTELLUNG 113
I. PRAEPARATIVE ERGEBNISSE 117
1.
FERRIOALKYL-HYDROGENSILANE
117
1 .A.
CSRS(OC)SFE-(CH^N-SI(R)H
2
(R = R' = H, ME, N
=
1; R
=
R'
=
H, N =3)
117
1 .B.
SI-H/SI-CL-AUSTAUSCH AN C5R5(OC)2FE-(CH2)N-SIH3 (R = H,N = 1,3; R=
118
ME, N = 1)
2.
FERRIOALKYL-TRIALKOXYSILANE
119
3.
TRIPHENYLPHOSPHAN-SUBSTITUIERTE FERRIOMETHYL-DICHLOR- UND
-TRICHLORSILANE
120
BZW. -TRIMETHOXYSILANE
4. FERRIOMETHYL-SILANDIOLE UND -SILANTRIOLE
121
4.A.
CP(OC)(L)FE-CH
2
-SI(R)(OH)2 (L
=
CO, PPH3, R = ME; L = CO,R = OH)
122
DURCH HYDROLYSE VON FERRIOMETHYL-CHLORSILANEN
4.B.
CP(OC)
2
FE-CH2-SI(R)(OH)2 (R = ME, OH) DURCH OXOFUNKTIONALISIERUNG
124
VON FERRIOMETHYL-HYDROGENSILANEN
4. C.
CP(OC)2FE-CH2-SI(OH)3 DURCH HYDROLYSE VON FERRIOMETHYL
125
TRIMETHOXYSILANEN IN GEGENWART VON EISESSIG
5.
SI-H-FUNKTIONELLE FERRIOMETHYL-TRI- BZW. -TETRASILOXANE
127
5.A.
CP(OC)(L)FE-CH2-SI(R)(OSIME2H)2 (L = CO, PPH3, R = ME; L = CO,R=
127
OSIMEJH)
5. B.
CP(OC)2FE-CH2-SI(OSIME2OET)3
128
6.
CYCLO(FERRA)-TRISILOXANE
129
II. SPEKTROSKOPISCHE BEFUNDE 131
III. SPEKTROSKOPISCHE DATEN 134
IV. ROENTGENSTRUKTURANALYSE 142
V. EXPERIMENTELLER TEIL 147
LITERATUR
162
INHALTSVERZEICHNIS
D.
WOLFRAMIOMETHYL-SUBSTITUIERTE SILANE, SILANOIE UND
SILOXANE
KENNTNISSTAND UND AUFGABENSTELLUNG 169
I. PRAEPARATIVE ERGEBNISSE 172
1. WOLFRAMIOMETHYL-HYDROGENSILANE
172
2. CP(OC)
2(ME3P)W-CH2-SUBSTITUIERTE CHLOR- UND ALKOXYSILANE
174
2.A. CP(OC)
2(ME3P) W-CH2-SIX3 [SIX3 = SIMEYCT, SIMEC!2, SI(OME)^ SOWIE
174
CP(OC)
2(ME3P) W-SI(CI)(R)CH2CI (R
=
ME, CI) DURCH
METALLIERUNGSREAKTIONEN
2. B. CP(OC)
2(ME3P) W-CH2-SI(R)(R)CI (R = R' = ME, R = H,R' = CI) DURCH SI
176
H/SI-CL-AUSTAUSCH AN SI-H-FUNKTIONELLEN WOLFRAMIOMETHYL-SILANEN
3.
WOLFRAMIOMETHYL-SILANOLE UND -SILOXANE
178
3.A. CP(OC)
2(R3P) W-CH2-SIME2OH (R = ME, PH)
178
3.B. CP(OC)
2(ME3P) W-CH2-SIME2-OSIME2H
181
II. SPEKTROSKOPISCHE BEFUNDE 183
III. SPEKTROSKOPISCHE DATEN 188
IV. ROENTGENSTRUKTURANALYSE 195
V. EXPERIMENTELLER TEIL 198
LITERATUR 214
ZUSAMMENFASSUNG
218
ANHANG
227
IV |
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