Gewinkelte Metallocene mit funktionellen Gruppen:
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2001
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG
1.1 ALLGEMEINES J
1
.2 EINFLUSS FUNKTIONELLER GRUPPEN AM CYCLOPENTADIENYL-LIGANDEN 2
1.2.1 POLARE FUNKTIONELLE GRUPPEN AN FRUEHEN UND SPAETEN UEBERGANGSMETALL-
2
KOMPLEXEN
1
.2.2 OLEF IN-METATHESEREAKTION 5
2 ZIELSETZUNG UND SYNTHESEPLANUNG
3 DARSTELLUNG UND REAKTIVITAET CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTER
GRUPPE 4-METALLOCENE
3.1 FULVENE
1]
3.1.1 REAKTIVITAET VON PENTAFULVENEN
11
3.1.2 DARSTELLUNG VON PENTAFULVENEN 12
3.1.3 BEISPIELE INTRAMOLEKULARER FULVENCYCLISIERUNGEN 13
3.2 LIGANDSYNTHESE 16
3.2.1 SYNTHESE DER 4-KETOCARBOXAMIDE 16
3.2.2 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTUR VON FULVENCARBOXAMID 14 UND 15 18
3.2.3 SYNTHESE VON FULVENCARBOXAMID
16 21
3.2.4 SYNTHESE DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN
CYCLOPENTADIENYL-LIGANDEN 23
3.2.5 SYNTHESE DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN
CYCLOPENTADIENYLLITHIUM- 26
VERBINDUNGEN
3.2.6 ZWISCHENFAZIT 28
3.3 DARSTELLUNG DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN GRUPPE 4-METALLOCENE
29
3.3.1 ALLGEMEINES 29
3.3.2 SYNTHESE DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN GRUPPE 4-METALLOCENE 30
3.3.3 SYNTHESE DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN GRUPPE
8-METALLOCENE 34
3.4 UNTERSUCHUNG DER CARBOXAMID-FUNKTIONALISIERTEN METALLOCENKATIONEN 36
3.4.1 ALLGEMEINES 36
3.4.2 SYNTHESE UND STRUKTUR DER METALLOCENKATIONEN
28 UND 29 39
3.4.3
L5N-MESSUNGEN 45
3.4.4 FAZIT 46
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/963651048
4 OLEFIN-METATHESEREAKTIONEN AN GRUPPE 4-METALLOCENEN
4.1 ALLGEMEINES 47
4.1.1 OLEFIN-METATHESEREAKTION
47
4.1.2 GRUPPE 4-A.I-METALLOCENE 53
4.2 SYNTHESEKONZEPT 56
4.3 SYNTHESE UNVERBRUECKTER METALLOCENE FUER METATHESEREAKTIONEN 57
4.3.1 LIGANDSYNTHESE 57
4.3.2 UNVERBRUECKTE GRUPPE 4-METALLOCENE 58
4.4 SYNTHESE VERBRUECKTER METALLOCENE FUER METATHESEREAKTIONEN 60
4.4.1 LIGANDSYNTHESE 60
4.4.2 GRUPPE 4-ANS'A-METALLOCENE 61
4.5 OLEFIN-METATHESEREAKTIONEN AN GRUPPE 4-METALLOCENEN 62
4.5.1 OLEFIN-METATHESEREAKTION AM METALLOCEN
40 62
4.5.2 RINGSCHLUSSMETATHESE AN METALLOCENEN
33, 34 UND 35 68
4.5.3 DIFFUSIONSKONTROLLIERTE 'H-NMR-SPEKTROSKOPIE 77
4.5.4 FAZIT 81
4.6 REAKTIONEN DER METATHESEPRODUKTE 82
4.6.1 HYDRIERUNGEN 82
4.6.2 HYDROBORIERUNGEN 83
4.6.3 ALKYLIERUNGEN 88
4.6.4 SYNTHESE VON L,4,-BUT-2-ENDIYL,L,L'-[BIS(R|
5-CYCLOPENTADIENYL)](BUTADIEN)- 91
ZIRCONIUM 49
4.6.5 GENERIERUNG VON KATIONISCHEN METALLOCEN-SYSTEMEN 95
4.6.6 FAZIT I03
5 POLYMERISATIONEN
5.1 A-OIEFIN-POLYMERISATION 104
5.1.1 ALLGEMEINES
104
5.1.2 DURCHFUEHRUNG DER POYLMERISATIONEN
107
5.1.3 POLYMERISATION VON ETHEN
107
5.1.4 POLYMERISATION VON PROPEN 110
5.1.5 FAZIT H
4
6 ZUSAMMENFASSUNG
7 EXPERIMENTELLER TEIL
7.1 ALLGEMEINE BEMERKUNGEN
120
7.2 ANALYTIK
121
7.3 METALLORGANISCHE AUSGANGSVERBINDUNGEN 124
7.4 CARBOXAMID-FUNKTIONAL ISIERTE METALLOCENKOMPLEXE 130
7.5 SYNTHESE UNVERBRUECKTER METALLOCENE FUER METATHESEREAKTIONEN 158
7.6 SYNTHESE VERBRUECKTER METALLOCENE FUER METATHESEREAKTIONEN 164
7.7 OLEFIN-METATHESEREAKTIONEN AN GRUPPE 4-METALLOCENEN 167
7.8 REAKTIONEN DER METATHESEPRODUKTE 173
7.9 KATALYTISCHE POLYMERISATIONSVERSUCHE 189
ANHANG
A DATEN ZU DEN DIFFUSIONSKONTROLLIERTEN 'H-NMR-EXPERI MENTEN 195
B DATEN ZU DEN ROENTGENSTRUKTUREN 211 |
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