Untersuchungen zur Reaktivität von Stickstoff-Elektrophilen und Hydriddonoren:
Gespeichert in:
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
2001
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Beschreibung: | München, Univ., Fak. für Chemie und Pharmazie, Diss., 2001 |
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
0
ZUSAMMENFASSUNG
.
1
1
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
HETEROCYCLISCHER
DIAZONIUM-SALZE
.
5
1.1
EINLEITUNG
.
.:
.
5
1.1.1
ALLGEMEINES
.
5
1.1.2
REAKTIONEN
VON
DIAZONIUM-IONEN
MIT
NUCLEOPHILEN
.
6
1.1.3
REAKTIVITAET
VON
DIAZONIUM-IONEN
.
10
1.1.4
DER
GESCHWINDIGKEITSBESTIMMENDE
SCHRITT
.
12
1.1.5
LOESUNGSMITTELEFFEKTE
.
13
1.2
PROBLEMSTELLUNG
.
14
1.3
SYNTHESE
DER
DIAZONIUM-SALZE
.
15
1.3.1
BENZOLDIAZONIUM-SALZE
.
15
1.3.2
HETEROCYCLISCHE
DIAZONIUM-SALZE
.
15
1.4
UMSETZUNGEN
VON
DIAZONIUM-SALZEN
MIT
NUCLEOPHILEN
.
18
1.4.1
REAKTIONEN
DER
DIAZONIUM-SALZE
MIT
ARENEN
.
18
1.4.2
REAKTIONEN
DER
DIAZONIUM-SALZE
MIT
ANDEREN
NUCLEOPHILEN
.
19
1.5
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
23
1.5.1
MESSMETHODE
.
23
1.5.2
AUSWERTUNG
.
26
1.5.3
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
29
1.6
DISKUSSION
.
30
1.6.1
LINEARE
FREIE
ENTHALPIEBEZIEHUNGEN
.
30
1.6.2
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
ELEKTROPHILIE
VON
DIAZONIUM-IONEN
.
31
1.6.3
ANWENDUNG
DER
ERGEBNISSE
UND
VERGLEICH
VON
GEMESSENEN
UND
BERECHNETEN
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
35
1.6.4
LOESUNGSMITTELEINFLUESSE
.
38
1.6.5
ABSCHAETZUNG
DER
ELEKTROPHILIE
ANDERER
DIAZONIUM-IONEN
.
39
1.6.6
MOEGLICHKEITEN
ZUR
BESTIMMUNG
VON
NUCLEOPHILIEPARAMETEM
AUS
REAKTIONEN
MIT
DIAZONIUM-IONEN
.
43
1.7
SCHLUSSFOLGERUNGEN
UND
AUSBLICK
.
45
2
HALBQUANTITATIVE
VORAUSSAGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
HYDRIDDONATOREN
.
47
2.1
EINLEITUNG
.
47
2.1.1
VORBEMERKUNGEN
.
47
2.1.2
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
VON
HYDRIDUEBERTRAGUNGEN
.
49
2.1.3
DER
UEBERGANGSZUSTAND
DER
HYDRIDUEBERTRAGUNG
.
52
2.1.4
REAKTIONSMECHANISMUS
.
54
2.2
PROBLEMSTELLUNG
.
57
2.3
REAKTIVITAET
VON
HYDRIDDONOREN
.
58
2.3.1
VORBEMERKUNGEN
.
58
INHALTSVERZEICHNIS
2.3.2
ABSCHAETZUNG
DER
REAKTIVITAET
VON
HYDRIDDONATOREN
.
61
2.4
PRAEPARATIVE
ARBEITEN
.
78
2.4.1
SYNTHESE
DER
HYDRIDAKZEPTOREN
.
78
2.4.2
SYNTHESE
DER
HYDRIDDONATOREN
.
80
2.4.3
UMSETZUNGEN
VON
HYDRIDDONOREN
MIT
BENZHYDRYLIUM-IONEN
.
84
2.5
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
90
2.5.1
MESSMETHODE
.
90
2.5.2
AUSWERTUNG
UND
MESSERGEBNISSE
.
91
2.6
UEBERPRUEFUNG
DER
VORAUSSAGEN
.
94
2.7
ABSCHAETZUNG
DER
ELEKTROPHILIE
VON
TRITYLIUM-IONEN
.
99
2.8
VERGLEICH
VON
THERMODYNAMIK
UND
KINETIK
BEI
HYDRIDUEBERTRAGUNGEN
.
104
2.9
SCHLUSSFOLGERUNGEN
UND
AUSBLICK
.
106
3
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
DES
NITRONIUM-IONS
.
107
3.1
EINLEITUNG
.
107
3.1.1
ALLGEMEINES
.
107
3.1.2
ELEKTROPHILE
NITRIERUNG
.
107
3.1.3
LOESUNGSMITTELEFFEKTE
.
111
3.1.4
RELATIVE
REAKTIVITAETEN
.
113
3.2
PROBLEMSTELLUNG
.
117
3.3
PRAEPARATIVE
UNTERSUCHUNGEN
.
117
3.4
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
118
3.5
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
.
119
3.6
SCHLUSSFOLGERUNGEN
UND
AUSBLICK
.
121
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
122
4.1
ALLGEMEINE
ANGABEN
.
122
4.1.1
INSTRUMENTELLE
ANALYTIK
.
122
4.1.2
ARBEITSTECHNIKEN
.
122
4.1.3
AUSGANGSMATERIALIEN
.
123
4.2
DIAZONIUM-SALZE
.
126
4.2.1
SYNTHESE
DER
DIAZONIUM-SALZE
.
126
4.2.2
UMSETZUNGEN
MIT
DEN
DIAZONIUM-SALZEN
.
128
4.2.3
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
DIAZONIUM-SALZE
.
142
4.3
HYDRIDUEBERTRAGUNGEN
.
150
4.3.1
SYNTHESE
DER
HYDRIDAKZEPTOREN
.
150
4.3.2
SYNTHESE
DER
HYDRIDDONATOREN
.
153
4.3.3
UMSETZUNGEN
DER
HYDRIDDONATOREN
.
158
4.3.4
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
HYDRIDDONATOREN
.
166
4.3.5
REAKTION
DES
1,2,3-TRIPHENYLCYCLOPROPENYLIUM-TRIFLAT
MIT
2-METHYLALLYL
TRIBUTYLSTANNAN
.
170
~
INHALTSVERZEICHNIS
4.4
NITRIERUNGEN
.
171
4.4.1
UMSETZUNG
VON
NO2BF4
MIT
ALLYLSILANEN
.
171
4.4.2
KONKURRENZKINETISCHE
EXPERIMENTE
.
172
5
LITERATURVERZEICHNIS
.
.;
.
175 |
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