Elektrochemische Entstickung: Grundlagen und Potenzialbewertung eines neuen elektrochemischen Verfahrens zur kontinuierlichen und reduktionsmittelfreien Entstickung sauerstoffhaltiger Abgase
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2001
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INHALTSVERZEICHNIS
I SUMMARY._._._._VIII
II ZUSAMMENFASSUNG _.XI
III VERZEICHNIS DER SYMBOLE UND ABKUERZUNGEN_XIV
1 EINLEITUNG._._._.1
2 AUFGABENSTELLUNG_4
3 FUNKTIONSPRINZIP DER ELEKTROCHEMISCHEN ENTSTICKUNG.5
4 ABSORPTION VON STICKOXIDEN_8
4.1 GRUNDLAGEN ZUR ABSORPTION VON STICKOXIDEN.YY.8
4.2 EXPERIMENTELLE UNTERSUCHUNGEN ZUR ABSORPTION.12
4.2.1 THERMOGRAVIMETRISCHE MESSUNGEN.12
4.2.2 VERWENDETE SALZMISCHUNGEN.13
4.2.3 GASVERSORGUNG.14
4.2.4 QUANTITATIVE ANALYSE VON NITRAT- UND NITRITIONEN. 14
4.2.5 VERSUCHSDURCHFUHRUNG ZUR ABSORPTION.16
4.3 ERGEBNISSE ZUR ABSORPTION.17
4.3.1 LANGZEITSTABILITAET DER THERMOWAAGE.17
4.3.2 MESSUNG DER ZEITLICHEN MASSENZUNAHME.17
4.3.3 QUANTITATIVE BESTIMMUNG DER NITRAT-UND NITRITIONENKONZENTRATION.28
4.3.4 VERGLEICH DER MASSENZUNAHME MIT DEM STOFFUMSATZ AN CARBONATIONEN
.31
4.3.5 BESTIMMUNG DES EFFEKTIVEN ABSORPTIONSKOEFFIZIENTEN
KEG
.32
4.4 DISKUSSION ZUR ABSORPTION VON STICKOXIDEN.35
4.4.1 TEMPERATURABHAENGIGKEIT DES EFFEKTIVEN ABSORPTIONSKOEFFIZIENTEN
KEN.
.35
4.4.2 ABSORPTION UND ZEITLICHE MASSENAENDERUNG.36
4.4.3 KINETISCHE PARAMETER DER ABSORPTIONSREAKTION.38
5 IONENTRANSPORT ZUR
KATHODE.YY.YY.YY.YY.42
5.1 GRUNDLAGEN ZUM IONENTRANSPORT.42
5.2 BERECHNUNGEN ZUM IONENTRANSPORT.44
5.2.1 GRUNDLAGEN ZUR BERECHNUNG VON DIFFUSIONSKOEFFIZIENTEN.44
5.2.2 BERECHNUNG DER DIFFUSIONSKOEFFIZIENTEN VON NITRATIONEN UND
NITRITIONEN IN TERNAEREM CARBONATEUTEKTIKUM.47
5.2.3 BERECHNUNG DER ZEITLICH STATIONAEREN PHASENGRENZKONZENTRATION CF
49
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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5.2.4 BESTIMMUNG DER NITRAT- UND NITRITIONENKONZENTRATIONEN AUS DEM
CARBONATIONENUMSATZ
UC
.50
5.3 DISKUSSION DER BERECHNUNGEN ZUM IONENTRANSPORT.51
6 ELEKTROCHEMISCHE REDUKTION---.-.-.52
6.1 GRUNDLAGEN ZUR ELEKTROCHEMIE IN SALZSCHMELZEN.52
6.1.1 ALLGEMEINE GRUNDLAGEN ZUR ELEKTROCHEMIE.52
6.1.2 KATHODENREAKTIONEN UND ANODENREAKTIONEN.53
6.1.3 ELEKTROCHEMISCHE GESAMTREAKTIONEN.55
6.1.3.1 THERMODYNAMIK DER ELEKTROCHEMISCHEN GESAMTREAKTIONEN.56
6.1.3.2 KINETIK DER ELEKTROCHEMISCHEN GESAMTREAKTIONEN.60
6.1.4 CYCLOVOLTAMMETRIE UND IMPEDANZSPEKTROSKOPIE.61
6.2 EXPERIMENTELLE GRUNDLAGEN ZUR ELEKTROCHEMISCHEN REDUKTION.63
6.3 ELEKTROCHEMIE IM OFFENEN TIEGEL.65
6.3.1 VERSUCHSAUFBAU DER ELEKTROCHEMIE IM OFFENEN TIEGEL.65
6.3.2 VERSUCHSDURCHFIIHRUNG DER ELEKTROCHEMIE IM OFFENEN TIEGEL.66
6.3.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION DER ELEKTROCHEMIE IM OFFENEN TIEGEL.67
6.4 STICKSTOFFHACHWEIS.70
6.4.1 VERSUCHSAUFBAU ZUM STICKSTOFFHACHWEIS.70
6.4.2 VERSUCHSDURCHFIIHNING ZUM STICKSTOFFHACHWEIS.72
6.4.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION ZUM STICKSTOFFNACHWEIS.72
6.5 TEMPERATURABHAENGIGKEIT DER ELEKTROCHEMISCHEN GESAMTREAKTION.77
6.5.1 VERSUCHSAUFBAU ZUR MESSUNG DER TEMPERATURABHAENGIGKEIT.77
6.5.2 VERSUCHSDURCHFIIHRUNG ZUR MESSUNG DER TEMPERATURABHAENGIGKEIT.80
6.5.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION ZUR TEMPERATURABHAENGIGKEIT.81
6.5.3.1 REINES TERNAERES CARBONATEUTEKTIKUM.81
6.53.2 TERNAERES CARBONATEUTEKTIKUM MIT 5 MOL-% TERNAEREM
ALKALIMETALLNITRAT.83
6.5.3.3 TERNAERES CARBONATEUTEKTIKUM MIT 5 MOL-% BINAEREM
ALKALIMETALLNITRIT.89
6.5.3.4 TERNAERES CARBONATEUTEKTIKUM MIT 2.5 MOL-% TERNAEREM
ALKALIMETALLNITRAT UND 2.5 MOL-% BINAEREM ALKALIMETALLNITRIT.95
6.6 ZUSAMMENFASSUNG DER ERGEBNISSE DER ELEKTROCHEMISCHEN REDUKTION.100
6.7 GESCHWINDIGKEITSBESTIMMENDER TEILSCHRITT UND GESAMTKINETIK
DER KONTINUIERLICHEN ELEKTROCHEMISCHEN ENTSTICKUNG.101
7 FUNKTIONSNACHWEIS DER KONTINUIERLICHEN ELEKTROCHEMISCHEN
ENTSTICKUNG.L02
7.1 THEORETISCHE GRUNDLAGEN.102
7.2 VERSUCHSAUFBAU ZUR KONTINUIERLICHEN ENTSTICKUNG.104
7.3 VERSUCHSDURCHFUEHRUNG ZUR KONTINUIERLICHEN ENTSTICKUNG.106
7.4 ERGEBNISSE UND DISKUSSION ZUR KONTINUIERLICHEN ENTSTICKUNG.109
7.4.1 IMPEDANZ UND CYCLOVOLTAMMETRIE.109
7.4.2 KONTINUIERLICHE ENTSTICKUNG MIT ELEKTRISCHER GLEICHSPANNUNG.113
7.4.3 KONTINUIERLICHE ENTSTICKUNG MIT ELEKTRISCHER WECHSELSPANNUNG.115
8 THEORETISCHE AUSLEGUNG EINES ELEKTROCHEMISCHEN REAKTORS_.122
8.1 GRUNDLAGEN ZUR THEORETISCHEN AUSLEGUNG EINES ELEKTROCHEMISCHEN
REAKTORS.122
8.1.1 REALE ABGASPARAMETER VON OTTO- UND DIESELMOTOREN.122
8.1.2 GEOMETRISCHES MODELL UND FUNKTIONSWEISE EINES
ELEKTROCHEMISCHEN REAKTORS.127
8.2 SIMULATION EINES ELEKTROCHEMISCHEN REAKTORS.129
8.2.1 PARAMETERAUSWAHL FUER DIE SIMULATIONSRECHNUNGEN.131
8.2.2 MATHEMATISCHES MODELL FUER DIE SIMULATIONSRECHNUNGEN.133
8.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION ZUR THEORETISCHEN AUSLEGUNG EINES
ELEKTROCHEMISCHEN REAKTORS.139
8.3.1 GESAMTLAENGE UND OBERFLAECHENBEDARF.140
8.3.2 ELEKTRISCHE LEISTUNGSAUFNAHME.147
8.3.3 NITRAT- UND NITRITIONENKONZENTRATION IN DER SCHMELZE.149
9 WERKSTOFFAUSWAHL.156
9.1 SALZSCHMELZE. 156
9.2 ELEKTRODENMATERIAL.160
9.3 TRAEGERMATERIAL.163
10 POTENZIALBEWERTUNG_.-.-. 165
10.1 BEWERTUNG DER KINETISCHEN TEILSCHRITTE DER ELEKTROCHEMISCHE^
ENTSTICKUNG.165
10.2 BEWERTUNG DES FUNKTIONSNACHWEISES DER KONTINUIERLICHEN
ELEKTROCHEMISCHEN ENTSTICKUNG.167
10.3 BEWERTUNG DER THEORETISCHEN AUSLEGUNG EINES ELEKTROCHEMISCHEN
REAKTORS.167
10.4 BEWERTUNG DER WERKSTOFFAUSWAHL.168
10.5 ABSCHLIESSENDE POTENZIALBEWERTUNG.169
11
ANHANG.170
12 LITERATURVERZEICHNIS-.-.---177 |
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