Synthese und Reaktionen von Triborabicyclohexanen, ein Dianion eines Tetraborylalkens und nichtorthogonale 1,3-Diborataallene:
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1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
2000
|
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Beschreibung: | Marburg, Univ., Diss., 2000 |
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INHALTVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
.
1
2.
DARSTELLUNG
UND
KRISTALLSTRUKTUR
EINES
NICHTKLASSISCHEN
1,2-BORVERBRUECKTEN
DIBORIRANS
.
4
2.1.
PROBLEMSTELLUNG
.
4
2.2.
UMSETZUNG
DER
LITHIUM-DIBORIRANIDE
LA
UND
1C
MIT
CHLOR-CATECHOLBORAN.
4
2.2.1.
KRISTALLGEWINNUNG VON
2C
.
5
2.3.
UMSETZUNG
DES
LITHIUM-DIBORIRANIDS
LE
MIT
CHLORDIPHENYLPHOSPHAN.
12
2.3.1.
KRISTALLGEWINNUNG
VON
17A
.
12
3.
REAKTION
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
TETRAMETHOXYDIBORAN(4)
30
.
18
3.1.
KRISTALLSTRUKTUR
DES
TETRABORYLALKENS
30
.
18
3.2.
REDUKTION
DES
TETRABORYLALKENS
30
MIT
K/NA-LEGIERUNG
.
25
3.2.1.
KRISTALLGEWINNUNG
VON
32
.
25
4.
NICHTORTHOGONALE
1.3-DIBORATAALLENE
.
33
4.1.
PROBLEMSTELLUNG
.
33
4.2.
SYNTHESEN
UND
KRISTALLSTRUKTUREN
NEUER
1.3-DIBORATAALLENE
.
34
4.2.2.
ERGEBNISSE
DER
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
VON
4B,
4E
UND
4F.
.
34
4.2.5.
PROTONIERUNG
DES
1,3-DIBORATAALLENS
4E
ZUM
DIBORYHNETHAN
34E
.
46
4.2.5.1.
KRISTALLGEWINNUNG
VON
34E
.
46
5.
REAKTIONEN
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
METHOXYBORANEN.
.
50
5.1.
REAKTION
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
TRIMETHOXYBORAN
.
50
5.2.
REAKTION
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
CHLORDIMETHOXYBORAN
ZU
18B
.
53
5.3.
REAKTION
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
DICHLORMETHOXYBORAN
.
56
6.
SYNTHESE
UND
REAKTIONEN
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19A
.
62
6.1.1.
UMWANDLUNG
VON
18B
ZUM
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXAN
19A
.
62
6.1.3.
BESTIMMUNG
DER
BARRIERE
DER
ROTATION
DER
METHOXYGRUPPE
IN
19A
.
65
6.2.
REDUKTION
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19A
MIT
LITHIUMMETALL
.
67
6.2.1.
PROTONIERUNG
VON
20A
MIT
ETJO-HCL
.
68
6.3.
CHLORIERUNG
DES
L-OXA-2,4,6-TRIBORACYLOHEXANS
21A
MIT
BCI3
.
70
6.3.2.
AUSTAUSCHREAKTIONEN
VON
21B
MIT
LITHIUM-REAGENZIEN
RLI.
72
6.4.
CHLORIERUNG
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19A
.
72
6.4.1.
KRISTALLSTRUKTUR
DES
CHLOROXATRIBORABICYCLOHEXANS
19B
.
73
6.4.2.
SPONTANE
ISOMERISIERUNG
DES
CHLOROXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19B
.
77
6.5.
BROMIERUNG
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19A
.
80
6.6.
VERSUCHE
ZUM
AUSTAUSCH
DES
CHLORS
VON
19B
MIT
HYDRIDEN.
.
83
6.6.1.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
NAETJBH
.
83
6.6.2.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
DIISOBUTYLALUMINIUMHYDRID.
.
87
6.7.
REAKTIONEN
DES
CHLOROXATRIBORABICYCLOHEXANS
19B
MIT
METHYLIERUNGSAGENZIEN
.
90
6.7.2.
SYNTHESE
DES
METHYLOXATRIBORABICYCLOHEXANS
19C
.
92
6.7.2.1.
KRISTALLSTRUKTUR
DES
METHYLOXATRIBORABICYCLOHEXANS
19C
.
93
6.8.
SYNTHESE
VON
19C
MIT
TRIMETHYLALUMINIUM.
.
.98
6.8.1.
REDUKTION
DES
METHYLOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19C
MIT
LITHIUM
.
98
6.8.2.
PROTONIERUNG
VON
26C
MIT
CPH
.
103
6.8.2.I.
KRISTAILGEWINNUNG
VON
24C
.
103
6.8.3.
DARSTELLUNG
DES
METHYLOXATRIBORACYCLOHEXANDIIDS
20C
.
108
6.9.
SYNTHESE
DES
TRIMETHYLSILYLMETHYLOXATRIBORABICYCLO(3.1.0]HEXANS
19F.
.
112
6.9.2.
REDUKTION
VON
19F
MIT
LITHIUMMETALL
.
114
6.9.2.1.
KRISTALLGEWINNUNG
20F.
.114
6.9.3.
PROTONIERUNG
VON
20F
MIT
ETHERISCHER
HCL
.
119
6.9.3.1.
KRISTALLGEWINNUNG
VON
CIS-21F.
.
120
6.9.4.
EIN
TRISHOMOAROMAT
MIT
SAUERSTOFF-HOMOBRUECKE
.
126
7.
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
NEUER
DIBORYLALKENE
.
128
7.1.
PROBLEMSTELLUNG
.
128
7.2.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLTRIMETHOXYBORATS
35
.
128
7.3.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
.
130
7.3.2.
VERSUCHE
ZUR
DIMERISIERUNG
VON
DIMETHOXYMETHYLBORAN
15A
.
132
7.3.3.
VERSUCH
ZUR
SILYLIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
.
133
7.3.4.
MONOAMINIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
.
133
7.3.4.2.
VERSUCH
ZUR
BORIERUNG
VON
15B
.
135
7.3.4.3.
VERSUCH
ZUR
SILYLIERUNG
DES
DIBROMMETHYLAMINOMETHOXYBORANS
15B
.
136
7.3.5.
AMINIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15B
ZU
15C
.136
7.3.5.2.
VERSUCH
ZUR
DIMERISIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIAMINOBORANS
15C
.
138
7.3.5.3.
VERSUCH
ZUR
STANNYLIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIAMINOBORANS
15C
.
139
7.3.6.
MONOCHLORIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
MIT
BCLA
.
142
7.3.6.I.
REAKTIONEN
DES
DIBROMMETHYLMETHOXYCHLORBORANS
15D
.
144
7.4.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLPINACOLBORANS
15E.
145
7.4.2.
VERSUCH
ZUR
STANNYLIERUNG
DES
DIBROMMETHYLPINACOLBORANS
15E
.
147
7.4.3.
VERSUCH
ZUR
BORIERUNG
DES
DIBROMMETHYLPINACOLBORANS
MIT
B(OME)3
.
152
7.4.4.
VERSUCH
ZUR
SILYLIERUNG
DES
PINACOLBORANS
15E
MIT
MEJSICL
.
156
7.5.1.
DARSTELLUNG
VON
LITHIUM(DIMETHYPHENYLSILY)DIBROMMETHYLTRIMETHOXYBORAT
58
.
156
152.
DARSTELLUNG
DES
DIMETHY(PHENYL)SILYLDIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
59
.
157
7.5.2.2.
VERSUCH
ZUR
A-ELIMINIERUNG
VON
59
.
159
7.5.3.
MONOCHLORIERUNG
VON
59
MIT
BCI3
.
160
7.5.3.2.
VERSUCH
ZUR
ELIMINIERUNG
VON
HALOGENEN
AUS
61
.
162
7.5.4.
DARSTELLUNG
DES
BIS(PHENYLDIMETHYLSILYL)DIBROMMETHANS
64
.
162
7.5.5.
VERSUCH
ZUR
DARSTELLUNG
DES
BIS(DIMETHYPHENYLSILYL)BROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
66.164
8.
SYNTHESE
DES
STANNYLBORYLBORIRANS
70A
.
169
8.1.
PROBLEMSTELLUNG
.
169
8.2.
UMSETZUNG
DES
1,2-DIBORETANIDS
72
MIT
TRIMETHYLCHLORSTANNAN
.
169
9.
ZUSAMMENFASSUNG
.
173
10.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
178
10.2.2.
UMSETZUNG
DER
LITHIUM-DIBORIRANIDE
1C
UND
1B
MIT
CHLOR-CATECHOLBORAN
.
178
10.2.3.
UMSETZUNG
DES
LITHIUM-DIBORIRANIDS
LE
MIT
CHLORDIPHENYLPHOSPHAN
.
179
10.3.
REAKTION
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
TETRAMETHOXYDIBORAN(4)
29
ZU
30
.
180
10.3.2.
REDUKTION
DES
TETRABORYLALKENS
30
MIT
K/NA-LEGIERUNG
ZU
32
.
180
10.4.2.
DARSTELLUNG
DES
1,3-DIBORATAALLENS
4F.
.
181
10.4.2.1
DARSTELLUNG
DES
1,3-DIBORATAALLENS
4E
.
181
10.4.2.5.
PROTONIERUNG DES
1,3-DIBORATAALLENS
4E
ZUM
DIBORYLMETHAN
34E
.
182
10.5.1.
UMSETZUNG
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
TRIMETHOXYBORAN
ZU
18A
.
182
10.5.2.
UMSETZUNG
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
CHLORDIMETHOXYBORAN
ZU
19A
.
183
10.5.3.
UMSETZUNG
DES
BORIRANYLIDENBORANS
5
MIT
DICHLORMETHOXYBORAN
ZU
25D
.
184
10.6.2.
DARSTELLUNG
DES
4-METHOXY-L-OXA-2,4,6-TRIBORACYLOHEXANS
21A
.
184
10.6.3.
CHLORIERUNG
DES
4-METHOXY-L-OXA-2,4,6-TRIBORACYLOHEXANS
21A
MIT
BCI3
ZU
21B
.
185
10.6.5.
CHLORIERUNG
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19A
ZU
19B
.
185
10.6.5.
BROMIERUNG
DES
METHOXYOXATRIBORABICYCLOHEXANS
19A
ZU
19E
.
186
10.6.6.1.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
T-BULI
ZUM
OXABORATADIBORABICYCLO[3.1.0]HEXAN
24N
.
186
10.6.6.2.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
DIISOBUTYLALUMINIUMHYDRID
ZU
25N
.
187
10.6.7.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
METHYLITHIUM
ZU
24G
.
187
10.6.8.
UMSETZUNG
VON
19B
MIT
TRIMETHYLALUMINIUM
ZU
19C
.
188
10.6.8.1
REDUKTION
DES
METHYLOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19C
MIT
LITHIUM
ZU
20C
.
188
10.6.9.
SYNTHESE
DES
TRIMETHYLSILYLMETHYLOXATRIBORABICYCLO[3.1.0]HEXANS
19F.
.
188
10.6.9.2.
REDUKTION
VON
19F
MIT
LITHIUM
ZU
20F.
.
189
10.6.9.3.1.
PROTONIERUNG
VON
20F
ZUM
CIS-OXATRIBORACYLOHEXAN
21F.
.
189
10.6.9.3.2.
PROTONIERUNG
VON
20F
ZUM
TRANS-OXATRIBORACYLOHEXAN
21F.
.
190
10.7.2.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLTRIMETHOXYBORATS
35
.
190
10.7.3.3.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
.
191
10.7.3.4.
MONOAMINIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
.
191
10.7.3.5.
DIAMINIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
ZU
15C
.
192
10.7.3.5.3
DARSTELLUNG
DES
IMINIUMSALZES
40
.
192
10.7.3.6.
MONOCHLORIERUNG
DES
DIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
15A
MIT
BCLJ
ZU
15D
.
192
10.7.4.
DARSTELLUNG
DES
DIBROMMETHYLPINACOLBORANS
15E
.
193
10.7.4.2
SYNTHESE
DES
BISDIMETHYLAMINOTRIMETHINIUMSALZES
48
.
193
10.7.5.2.
DARSTELLUNG
VON
LITHIUM-DIMETHYL(PHENYL)SILYL-DIBROMMETHYL-TRIMETHYLBORAT
58
.
193
10.7.5.2.
DARSTELLUNG
DES
DIMETHY(PHENYL)SILYLDIBROMMETHYLDIMETHOXYBORANS
59
.
194
10.7.5.3.
DARSTELLUNG
VON
DIMETHYL(PHENYL)SILY-DIBROMMETHYLCHLORMETHOXYBORAN
61
.
194
10.7.5.4.
DARSTELLUNG
DES
BIS(PHENYLDIMETHYLSILYL)-DIBROMMETHANS
64
.
195
10.8.2.
DARSTELLUNG
DES
STANNYLBORYLBORIRANS
70A.
.
195 |
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