Synthese und Reaktionen von Germylenen und verwandten Verbindungen:
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2000
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INHALTSVERZEICHNIS
A
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
.
1
B
KENNTNISSTAND.
7
1.
SYNTHESE,
STRUKTURCHEMIE
UND
INSERTIONSREAKTIONEN
VON
GERMYLENEN
.
7
1.1
CARBENE
UND
IHRE
HOEHEREN
HOMOLOGEN
-
ELEKTRONISCHE
UND
STRUKTURELLE
ASPEKTE
.
7
1.2
GERMYLENE
.
8
1.2.1
HETEROATOMSUBSTITUIERTE
GERMYLENE
.
8
1.2.1.1
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
GECH-DIOXAN
.
8
1.2.1.2
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
GE[N(TMS)2]2
.
9
1.2.2
ORGANOHALOGENOGERMYLENE
.
10
1.2.3
DIORGANOGERMYLENE
.
10
1.2.3.1
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
DIALKYLGERMYLENEN
.
10
1.2.3.2
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
DIARYLGERMYLENEN
.
11
1.3
INSERTIONSREAKTIONEN
.
14
1.3.1
INSERTION
VON
GECH
IN
GOLD-CHLOR-BINDUNGEN
.
14
1.3.2
INSERTION
VON
GERMANIUM(II)HALOGENIDEN
IN
SILICIUM-HALOGEN-BINDUNGEN
.
15
1.3.3
INSERTION
VON
GERMANIUM(II)HALOGENIDEN
IN
KOHLENSTOFF-HALOGEN-BINDUNGEN
.16
1.3.4
EXKURS:
SYNTHESE
VON
MONOARYLGERMANEN
.
17
2.
KOHLENSTOFFGRUPPENELEMENT-CHALKOGEN-DOPPELBINDUNGEN
.
19
2.1
THEORETISCHE
BETRACHTUNGEN
.
19
2.2
SYNTHESE
VON
TRANSIENTEN
SILANONEN
.
20
2.2.1
ERZEUGUNG
VON
DIMETHYLSILANON
UNTER
MILDEN
BEDINGUNGEN
.
20
2.2.2
ERZEUGUNG
VON
SILANONEN
DURCH
A-ELIMINIERUNG
.
21
2.3
SYSTEME
MIT GERMANIUM-CHALKOGEN-DOPPELBINDUNGEN
.
22
2.3.1
OLIGOMERE
UND
DIMERE
OXIDATIONSPRODUKTE
.
22
2.3.2
DARSTELLUNG
KINETISCH
STABILER
VERBINDUNGEN
MIT
GERMANIUM-CHALKOGEN
DOPPELBINDUNGEN
.
23
2.3.3
GERMANONE
.
25
2.3.3.1
GERMANONE
IN
DER
TIEFTEMPERATURMATRIX
.
25
2.3.3.2
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
TRANSIENTER
GERMANONE
.
26
2.3.3.3
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
STABILER
GERMANONE
.
26
3.
73
GE-NMR-SPEKTROSKOPIE
.
28
4.
STERISCH
ANSPRUCHSVOLLE
LIGANDEN
.
29
'4.1
DIE
TRIS(TRIMETHYLSILYL)METHYLGRUPPE
.
29
4.1.1
SYNTHESE
VON
TRIS(TRIMETHYLSILYL)METHAN
.
29
4.1.2
LITHIIERUNG
.
30
4.2
M-TERPHENYLLIGANDEN
.
30
4.2.1
DARSTELLUNG
VON
SYMMETRISCHEN
M-TERPHENYLVERBINDUNGEN
.
30
4.2.2
LITHIUMDERIVATE
.
31
5.
EXKURS:
DIE
STRUKTURCHEMIE
VON
TRIORGANOBLEIIODIDEN
.
33
C
NEUE
ERGEBNISSE
.
35
1.
BEITRAEGE
ZUR
CHEMIE
VON
SILANONEN
.
35
1.2
UMSETZUNG
VON
DIMETHYLDICHLORSILAN
MIT
KALIUMNITRAT
.
35
1.3
SILANONE
DURCH
A-ELIMINIERUNG
.
36
1.3.1
SYNTHESESTRATEGIE
.
36
1.3.2
SYNTHESE
VON
(ALLYLOXO)TRICHLORSILAN
UND
(BENZYLOXO)TRICHLORSILAN
.
37
1.3.3
SYNTHESE
VON
(ALLYLOXO)(TRISYL)DICHLORSILAN
UND
(BENZYLOXO)-
(TRISYL)DICHLORSILAN
.
38
1.3.4
SYNTHESE
VON
(ALLYLOXO)(P-TOLYL)DICHLORSILAN
UND
(BENZYLOXO)-
(P-TOLYL)DICHLORSILAN
.
41
1.3.5
UMSETZUNG
VON
(ALLYLOXO)(P-TOLYL)DICHLORSILAN
UND
(BENZYLOXO)-
(P-TOLYL)DICHLORSILAN
MIT
(TSI)LI
.
43
1.3.6
PHOTOCHEMIE
.
43
2.
SYNTHESE
UND
REAKTIONEN
VON
GERMYLENEN
.
45
2.1
INSERTIONSREAKTIONEN
.
45
2.1.1
BEITRAEGE
ZUR
KNUEPFUNG
VON
GOLD-GERMANIUM-BINDUNGEN
.
45
2.1.1.1
SYNTHESE
UND
STRUKTUR
VON
TRIPHENYLPHOSPHANGOLD(I)-
BIS(TRIMETHYLSILYL)AMID
.
45
2.1.1.2
INSERTIONSVERSUCHE
.
47
2.1.2
BEITRAEGE
ZUR
KNUEPFUNG
VON
SILICIUM-GERMANIUM-BINDUNGEN
.
48
2.1.2.1
INSERTIONSVERSUCHE
MIT
GECLJ-DIOXAN
UND
TRIMETHYLSILYLTRIFLAT
.
48
2.1.2.2
NEUE
SYNTHESESTRATEGIE
ZUR
KNUEPFUNG
VON
SI-GE-BINDUNGEN
.
48
2.1.2.3
SYNTHESE
UND
STRUKTURCHEMIE
NEUER
TRICHLOROGERMANITE
.
49
2.1.2.4
UMSETZUNG
VON
TRIMETHYLSILYLTRIFLAT
MIT
BENZYLTRIETHYL-
AMMONIUMTRICHLOROGERMANIT(II)
.
53
2.1.2.5
UMSETZUNG
VON
TRIMETHYLSILYLTRIFLAT
MIT
TETRAPHENYLPHOS-
PHONIUMTRICHLOROGERMANIT(II)
.
55
2.1.3
VERBESSERTE
SYNTHESE
VON
MONOARYLGERMANEN
.
57
2.1.3.1
SYNTHESEKONZEPT
.
57
2.1.3.2
SYNTHESE
VONP-TOLYLGERMAN
UND
MESITYLGERMAN
.
57
2.1.3.3
73
GE-SPEKTROSKOPIE
VON
P-TOLYLGERMAN
UND
MESITYLGERMAN
.
60
2.1.3.4
VERSUCHE
ZUR
UEBERTRAGUNG
DER
GERMYLENINSERTIONSREAKTION
AUF
HETEROAROMATEN
.
62
2.2
SYNTHESE
UND
OXIDATIONSREAKTIONEN
NEUER
GERMYLENE
.
64
2.2.1
UMSETZUNG
VON
GE[N(TMS)2]2
MIT
SCHWEFEL
UND
SELEN
.
64
2.2.2
SYNTHESESTRATEGIE
ZUR
KINETISCHEN
STABILISIERUNG
EINER
GERMANIUM-
SAUERSTOFF-DOPPELBINDUNG
.
67
2.2.3
DARSTELLUNG
VON
(TRIPH)ZGE
.
68
2.2.4
UMSETZUNG
VON
TRIPHJGE MIT
MEJNO
.
70
2.2.5
SYNTHESE
NEUER
M-TERPHENYLLIGANDEN
.
73
2.2.5.1
SYNTHESE
VON
2,6-BIS-(P-ANISYL)-L-IODBENZOL
UND
2,6-BIS-(A
'
-NAPHTHYL)-L-IODBENZOL
.
74
2.2.5.2
DARSTELLUNG
VON
BIPAPLI
UND
BISAPLI
.
78
2.2.6
SYNTHESE
UND
STRUKTUR
VON
BISAPJGE
.
81
2.2.7
OXIDATIONSREAKTIONEN
MIT
BISAPJGE
.
86
2.2.7.1
OXIDATIONSREAKTIONEN
MIT
TRIBENZYLAMINOXID
.
86
2.2.7.2
OXIDATIONSREAKTIONEN
MIT
DISTICKSTOFFOXID
.
87
2.2.7.3
AB
INITIO
STRUKTURRECHNUNG
AN
DIPHENYLGERMANON
.
90
3.
SYNTHESE
UND
STRUKTUR
VON
(BIPAP)ZBUPBL
.
92
D
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
97
1.
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
.
97
2.
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
.
97
2.1
ELEMENTARANALYSEN
.
97
2.2
SCHMELZ-,
SIEDE
UND
ZERSETZUNGSPUNKTE
.
98
2.3
MASSENSPEKTREN
.
98
2.4
GC-MS-ANALYSEN
.
98
2.5
INFRAROTSPEKTREN
.
98
2.6
KEMRESONANZSPEKTREN
.
99
2.7
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
.
99
2.8
AB
INITIO
MOLEKUELSTRUKTURRECHNUNGEN
.
100
3.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
101
4.
DURCHFUEHRUNG
DER
UMSETZUNGEN
.
102
4.1
UMSETZUNG
VON
DIMETHYLDICHLORSILAN
MIT
KALIUMNITRAT
.
102
4.2
DARSTELLUNG
DER
CHLORSILOXANE
.
102
4.3
DARSTELLUNG
VON
TRIPHENYLPHOSPHANGOLD(I)BIS(TRIMETHYLSILYL)
AMID
UND
UMSETZUNG
MIT
GE[N(TMS)2]2.
110
4.4
DARSTELLUNG
DER
TRICHLOROGERMANITE(II)
UND
UMSETZUNG
MIT
TRIMETHYLSILYLTRIFLAT.
112
4.5
DARSTELLUNG
DER
MONOARYLGERMANE
.
115
4.6
DARSTELLUNG
DER
TERPHENYLVERBINDUNGEN
.
119
4.7
DARSTELLUNG
DER GERMYLENE
.
126
4.8
OXIDATIONSREAKTIONEN
VON
GERMYLENEN
.
129
4.9
DARSTELLUNG
VON
BIS[2,6-BIS(P-ANISYL)PHENYL]BUTYLBLEIIODID
.
133
E
DANK
.
137
F
ZUSAMMENFASSUNG
.
139
G
LITERATUR
.
149 |
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