Wellenpaketdynamik von konischen Durchschneidungen: Spektroskopie und ultraschneller Zerfall von trans-Butadien und Ethinkation
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INHALTSVERZEICHNIS
I EINLEITUNG 1
II THEORIE DER VIBRONISCHEN KOPPLUNG 9
II. 1 ELEKTRONISCHE ZUSTAENDE. 11
N. 1.1 QUANTENMECHANISCHE BESCHREIBUNG EINERMOLEKUELS. 11
II. 1.2 ADIABATISCHE WELLENFUNKTIONEN
UND DIE BOM-OPPENHEIMER-NAEHERUNG. 12
II. 1.3 DIE DIABATISCHE DARSTELLUNG. 14
II.2 MODELLHAMILTONOPERATOR DER VIBRONISCHEN KOPPLUNG. 16
H.2.1 ENTWICKLUNG IN NORMALKOORDINATEN. 16
II.2.2 VERALLGEMEINERUNG DES MODELLS. 21
N.2.3 ENTARTETE ELEKTRONISCHE ZUSTAENDE
UND ENTARTETE SCHWINGUNGSMODEN. 23
UE.3 ZEITABHAENGIGER FORMALISMUS. 27
11.3.1 BASIS PND MATRIXELEMENTE. 27
11.4 OBSERVABLEN DER VIBRONISCHEN DYNAMIK. 30
11.4.1 DIE ELEKTRONISCHE POPULATION. 30
11.4.2 ORTSPROJEKTIONEN. 31
11.5 OPTISCHE SPEKTREN. 32
H.5.1 ZEITUNABHAENGIGE BERECHNUNG VON ABSORPTIONSSPEKTREN. 32
H.5.2 BERECHNUNG VON ABSORPTIONSSPEKTREN
IM ZEITABHAENGIGEN FORMALISMUS. 33
N.5.3 BERECHNUNG VON RAMANSPEKTREN. 34
11.6 ENTWICKELTE PROGRAMME. . 35
H.7 ZUSAMMENFASSUNG DER METHODIK. 36
N.8 EINE BEISPIELRECHNUNG. 38
IN
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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III /RA/TF-BUTADIEN 45
III.L MOTIVATION. 47
M.2 QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN. 48
III. 3 DYNAMIK . 52
IN.3.1 HAMILTONOPERATOR. 52
IH.3.2 DYNAMISCHE RECHNUNGEN UND EIGEBNISSE. 52
M.3.3 DISKUSSION. 61
IV ETHINKATION 63
IV. 1 MOTIVATION. 65
IV.2 QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN. 66
IV.3 SKALIERUNG FUER DEUTERIERTES ETHIN. 70
IV.4 DYNAMIK . 71
IV.4.1 HAMILTONOPERATOR. 71
IV.4.2 DYNAMISCHE RECHNUNGEN UND ERGEBNISSE.73
IV.4.3 DISKUSSION. 86
V ZUSAMMENFASSUNG 89
VI ANHANG 95
VI. 1 MATRIXELEMENTE. 97
VI. 1.1 MATRIXELEMENTE DES HARMONISCHEN OSZILLATORS. 97
VI. 1.2 MATRIXELEMENTE IN DEN EINDIMENSIONALEN MODEN. 97
VI. 1.3 MATRIXELEMENTE IN DEN ZWEIDIMENSIONALEN MODEN. 98
VI.2 ORTSDARSTELLUNG DES HARMONISCHEN OSZILLATORS.101
VI.3 LANCZOS-VERFAHREN.102
LITERATURVERZEICHNIS 103
IV |
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