Untersuchungen über Silicium-Pi-Systeme, Silylene und Silacyclen:
Gespeichert in:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
2000
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INHALTSVERZEICHNIS
A
EINLEITUNG
1
1
ALLGEMEINE
BETRACHTUNGEN
1
2
SILICIUM-ELEMENT-MEHRFACHBINDUNG
2
3
SILYLENE
6
3.1
VERGLEICH
SILYLENE
UND
CARBENE
6
3.2
DARSTELLUNG
VON
SILYLENEN
7
4
TETRASILACYCLOBUTADIEN
/
TETRASILATETRAHEDRAN
9
5
SILACYCLOBUTADIEN
/
SILATETRAHEDRAN
10
6
ZIELSETZUNG
.11
B
ALLGEMEINER
TEIL
15
I
DISILEN
UND
SILYLSILYLEN
1
VORBEMERKUNG
15
1.1
THEORETISCHE
ASPEKTE
15
1.2
EXPERIMENTELLE
BEFUNDE
16
2
SYNTHESEKONZEPT
17
2.1
SYNTHESE
VON
DIBENZO-7,7,8,8-TETRAPHENYL-7,8-DISILABICYCLO[2.2.2]OCTA
2,5-DIEN(76)
18
2.2
UMSETZUNG
VON
76
MIT
FLUESSIGEM
BROMWASSERSTOFF
18
2.3
HYDRIERUNG
VON
DIBROMDERIVAT
78
MIT
LITHIUMALUMINIUMHYDRID
20
2.4
UMSETZUNG
VON
79
MIT
FLUESSIGEM
BROMWASSERSTOFF
21
II
INHALTSVERZEICHNIS
2.5
HYDRIERUNG
VON
DIBROMDERIVAT
80
(ROHPRODUKT)
MIT
DIISOBUTYLALU
MINIUMHYDRID
22
2.6
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
22
2.6.1
MAGNESIUMANTHRACEN
22
2.6.2
REAKTION
VON
MAGNESIUMANTHRACEN
MIT
DICHLORDIPHENYL
SILAN
(74)
,
.
24
3
BISHERIGE
VERSUCHE
ZUR
MATRIXISOLIEFUNG
VON
53
25
3.1
VORBEMERKUNG
25
3.1.1
PYROLYSE-VERSUCHE
26
3.1.2
LASERPHOTOLYSEN
26
4
NEUE
VERSUCHE
ZUR
MATRIXISOLIERUNG
VON
53
27
4.1
BESTRAHLUNG
VON
52
IN
EINER
ARGONMATRIX
27
4.2
BESTRAHLUNG
VON
52
IN
EINER
UNDOTIERTEN
XENONMATRIX
27
4.3
BESTRAHLUNG
VON
52
IN
EINER
BROM-DOTIERTEN
XENONMATRIX
28
4.4
RESUEMEE
28
5
PHOTOCHEMIE
VON
52
IN
LOESUNG
29
5.1
VORBEMERKUNG
29
5.2
BELICHTUNGSVERSUCHE
VON
DIBENZO-7,8-DISILABICYCLO[2.2.2]OCTA-2,5-DIEN
(52)
IN
LOESUNG
30
5.3
RESUEMEE
33
II
SILAETHEN
UND
METHYLSILYLEN
1
VORBEMERKUNG
34
1.1
THEORETISCHE
ASPEKTE
34
1.2
EXPERIMENTELLE
BEFUNDE
36
1.3
DIE
SILAETHEN-METHYLSILYLEN-PROBLEMATIK
37
2
SYNTHESEKONZEPT
39
2.1
THERMISCHE
ZERSETZUNG
VON
DISILANEN
39
INHALTSVERZEICHNIS
III
2.2
DARSTELLUNG
VON
1,1,1
,2-TETRAMETHYL-2,2-DIPHENYLDISILAN
(119)
40
2.3
DARSTELLUNG
VON
1,1
-DIBROM
1,2,2,
2-TETRAMETHYLDISILAN
(120)
40
2.4
DARSTELLUNG
VON
1,1,1,
2-TETRAMETHYLDISILAN(LLL)
YY
41
3
MATRIXSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
41
3.1
ARGON-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
VORLAEUFER
111
'
41
3.1.1
PYROLYSE
41
3.1.2
PHOTOCHEMIE
/
TEMPERVERSUCHE
,
-
43
3.2
STICKSTOFF-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
VORLAEUFER
111
49
3.3
KRYPTON-MATRIXEXPERIMENTEMITVORAEUFERLLL
51
3.4
RESUEMEE
54
3.4.1
BERECHNETE
UND
EXPERIMENTELLEN
IR-SPEKTREN
FUER
DAS
SINGULETT
SILAETHEN
102
55
3.4.2
BERECHNETE
UND
EXPERIMENTELLEN
IR-SPEKTREN
FUER
103
56
3.5
ARGON-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
VORLAEUFER
121
56
3.6
RESUEMEE
62
III
DAS
SILYLEN
40
UND
SEINE
KOMPLEXVERBINDUNGEN
1
VORBEMERKUNG
/
THEORETISCHE
ASPEKTE
63
2
SYNTHESEKONZEPT
65
2.1
THERMISCHE
ZERSETZUNG
VON
DISILANEN
65
2.2
DARSTELLUNG
VON
1,1,1
-TRIMETHYL-2,
2,
2-TRIPHENYLDISILAN
(128)
65
2.3
DARSTELLUNG
VON
1,1,
L-TRICHLOR-2,
2,
2-TRIMETHYLDISILAN
(129)
66
2.4
DARSTELLUNG
VON
1,1,1
-TRIMETHYLDISILAN
(130)
66
2.5
L,L-DIDEUTERO-2,
2,
2-TRIMETHYLDISILAN
(132)
67
2.5.1
DARSTELLUNG
VON
1,1,
L-TRIMETHYL-2,2-DIPHENYLDISILAN
(138)
67
2.5.2
DARSTELLUNG
VON
L,L-DIBROM-2,
2,
2-TRIMETHYLDISILAN
(139)
67
2.5.3
UMSETZUNG
VON
L,L-DIBROM-2,
2,
2-TRIMETHYLDISILAN
(139)
MIT
LAD
68
IV
INHALTSVERZEICHNIS
3
MATRIXSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
68
3.1
ARGON-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
SIHJ-VORLAEUFER
130
68
3.2
STICKSTOFF-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
SIH2-VORLAEUFER
130
70
3.3
15
N2
STICKSTOFF-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
SIH2-VORLAEUFER
130
71
3.4
14
N2UND
L5
N
2
-STICKSTOFF-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
SID2-VORLAEUFER
131
74
3.5
STICKSTOFF-MATRIXEXPERIMENTE
MIT
SIHD/SID2-VORLAEUFER
132
76
4
SILYLEN-DISTICKSTOFF-KOMPLEX
78
5
SILYLEN-CARBONYLKOMPLEX
80
6
RESUEMEE
82
IV
TETRASILATETRAHEDRAN
1
THEORETISCHE
ASPEKTE
83
2
SYNTHESEKONZEPT
84
2.1
SYNTHESE
VON
L,2,3,4-TETRAANISYL-L,2,3,4-TETRA-/ERT-BUTYLCYCLOTETRASILAN
(151)
85
2.2
SYNTHESE
VON
L,2,3 4-TETRABROM-L,2,3,4-TETRA-RER/-BUTYLCYCLOTETRASILAN
(152)
86
3
REDUKTIVE
KUPPLUNGEN
87
3.1
BISHERIGE
VERSUCHE
87
3.2
RESUEMEE
87
3.3
NEUE
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
TETRASILATETRAHEDRAN
42
88
3.3.1
VORBEMERKUNG
88
3.3.2
UMSETZUNG
MIT
LITHIUM/ULTRASCHALL
88
3.3.3
UMSETZUNG
MIT
LITHIUMAMALGAM/ULTRASCHALL
89
3.3.4
UMSETZUNG
MIT
CGK
90
3.3.5
ELEKTROLYSE
VON
L,2,3,4-TETRABROM-L,2,3,4-TETRA-RER/-BUTYLCYCLO
TETRASILAN
(152)
90
INHALTSVERZEICHNIS
V
3.4
RESUEMEE
91
V
SILACYCLOBUTADIEN
/
SILATETRAHEDRAN
1
THEORETISCHE
ASPEKTE
92
DIE
CAFLFSI-ENERGIEHYPERFLAECHE
2
SYNTHESEKONZEPT
93
2.1
VORBEMERKUNG
93
2.2
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
DIAZIDO-RERR-BUTYL(L,2,3-TRI-TERT-BUTYLCY
CLOPROPENYL)SILAN
(56)
94
2.2.1
DARSTELLUNG
VON
(L,2,3-TRI-TER/-BUTYLCYCLOPROPENYL)TRICHLOR
SILAN
(164)
'
94'
E
2.2.2
DARSTELLUNG
VON
(1
,2,3-TRI-TERT-BUTYLCYCLOPROPENYL)SILAN
(166)
95
2.2.3
DARSTELLUNG
VON
TERR-BUTYL(L
,2,3-TRI-TERT-BUTYLCYCLOPROPENYL)
SILAN
(167)
95
2.2.4
DARSTELLUNG
VON
TERT-BUTYLDICHLOR(
1
,2,3-TRI-TERT-BUTYLCYCLOPRO
PENYL)SILAN
(168)
96
2.2.5
DARSTELLUNG
VON
DIAZIDO-/ER7-BUTYL(L,2,3-TRI-RER/-BUTYLCYCLOPRO
PENYL)SILAN
(56)
96
2.2.6
RESUEMEE
97
3
UMSETZUNG
VON
DICHLORSILAN
168
MIT
ALUMINIUMCHLORID
97
3.1
VORBEMERKUNG
97
3.2
NMR-EXPERIMENTE
98
3.2.1
UMSETZUNG
VON
DICHLORSILAN
168
MIT
ALUMINIUMCHLORID
BEI
RAUMTEMPERATUR
98
3.2.2
RESUEMEE
100
3.2.3
TIEFTEMPERATUR-NMR-MESSUNG
100
3.2.4
RESUEMEE
100
3.2.5
LANGZEITVERSUCH
MIT
ANSCHLIESSENDEM
VERSUCH
ZUR
ISOLIERUNG
DER
REAKTIONSPRODUKTE
101
VI
INHALTSVERZEICHNIS
3.2.6
RESUEMEE
101
C
ZUSAMMENFASSUNG
102
D
EXPERIMENTELLER
TEIL
106
E
ANHANG
129
F
SPEKTREN
137
G
LITERATURVERZEICHNIS
143
H
FORMELVERZEICHNIS
150 |
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