Synthetische und mechanistische Untersuchungen zur Oxyfunktionalisierung von bicyclischen Isothiazoliumsalzen:
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Veröffentlicht: |
2000
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
2 AUFGABENSTELLUNG 6
3 ALLGEMEINER TEIL 7
3.1 OXIDATION DER 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2- BENZISOTHIAZOLIUMSALZE
7
3.1.1 SYNTHESE DER2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOLIUMSALZE 7
3.1.2 2-ARYL-3-HYDROPEROXY-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOM
-OXIDE 8
3.1.3 2-ARYL-3-HYDROPEROXY-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-1,1
-DIOXIDE 19
3.1.4 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ON-1,1 -DIOXIDE
20
3.2 4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ONE 22
3.3 UNTERSUCHUNGEN ZUM MECHANISMUS DER OXIDATION VON BICYCLISCHEN
2-ARYIISOTHIAZOLIUMSALZEN 26
3.3.1 EINFLUSS DES SUBSTITUENTEN R IM 2-ARYLRING AUF DIE
OXIDATIONSPRODUKTE 26
3.3.2 VARIATION VON OXIDATIONS- UND LOESUNGSMITTEL 29
3.3.3 UNTERSUCHUNGEN MITTELS HPLC 34
3.3.4 REAKTIONSMECHANISMUS 50
3.4 UNTERSUCHUNGEN ZUR BAEYER-VILLIGER-OXIDATION VON ACYLSUBSTITUIERTEN
SALZEN 53
4 EXPERIMENTELLER TEIL 56
4.1 VERWENDETE GERAETE, MATERIALIEN UND METHODEN 56
4.2 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOLIUMPERCHLORATE
4 58
4.3 RAC-C/S/FRANS-2-ARYL-3-HYDROPEROXY-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDRO-1,2-
BENZISOTHIAZOL-1-OXIDE6 62
4.4
RAC-C/S-2-ARYL-3-HYDROXY-2,3,4,5,6,7-HEXAYHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-1-OXIDE
8 68
4.5 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ON-1-OXIDE 9 70
4.6 2-ARYL-3-HYDROPEROXY-2,3,4,5,6
)7-HEXAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-1,1 -DIOXIDE 7 72
4.7 2-ARYL-3-HYDROXY-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOM ,1-DIOXIDE
10 77
4.8 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ON-1,1-DIOXIDE
11,25 79
4.9 2-ARYL-4,5,6,7-TETRAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ONE 17 83
4.10 9,10,11,12-TETRAHYDRO-1,2-BENZOISOTHIAZOLO[3,2-B]-3,1
-BENZOXAZIN-2-ON-8,8-
DIOXID 18 85
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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4.11 S-ALKOXY^-ARYL^.SAS.E.T-HEXAHYDRO-L ,2-BENZISOTHIAZOL-1,1 -DIOXIDE
22,23 86
4.12 3-HYDROXY-3-METHYL-10,11,12,13-TETRAHYDRO-1
^-BENZISOTHIAZOLOFCS-AJ-SA 1 -
BENZODIOXAZEPIN-9-OXID 24 89
5 ANHANG 90
5.1 PKS-WERTE VON ANILINEN 2 90
5.2 ROENTGENKRISTALLSTRUKTURANALYSE DES
RAC-C/S-3-HYDROXY-2(4-METHOXYCARBONYL-
PHENYL)-2,3,4,5,6,7-HEXAHYDRO-1,2-BENZISOTHIAZOL-1 -OXIDES 8P 91
5.3 ROENTGENKRISTALLSTRUKTURANALYSE DES
2(4-CHLORPHENYL)-4,5,6,7-TETRAHYDRO-
1,2-BENZISOTHIAZOL-3(2H)-ON-1 -OXIDES 9T 96
6 ZUSAMMENFASSUNG 101
7 LITERATURVERZEICHNIS 105 |
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