Zink-Thiolatkomplexe mit zusätzlicher Stickstoffkoordination als Modelle für Zink-Schwefel-Proteine:
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2000
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Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 2000 |
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Datensatz im Suchindex
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG.L
1.1 EINLEITENDE BEMERKUNGEN.1
1.2 ZINK IN BIOLOGISCHEN SYSTEMEN.2
1.2.1 VORBEMERKUNGEN
.2
1.2.2 ZINKPROTEINE
.2
1.2.3 ALKOHOLDEHYDROGENASE (ADH)
.4
1.2.4 METALLOTHIONEINE (MT)
.5
1.3 DNA-BINDENDE ZINKPROTEINE.7
1.3.1 ALLGEMEINES
.7
1.3.2 YYZINKFINGER"
.7
1.3.3 WEITERE DNA-BINDENDE ZINKPROTEINE
.8
1.3.4 ADA-DNA-REPARATURENZYM
.,.^.11
1.4 MODELLVERBINDUNGEN FUER ZINK-SCHWEFEL-PROTEINE.13
1.4.1 ALLGEMEINES
.13
1.4.2 MODELLVERBINDUNGEN SSR MT
.14
1.4.3 MODELLVERBINDUNGEN SSR ADH
. 15
1.4.4 MODELLVERBINDUNGEN MIT EIN- UND ZWEIZAEHNIGEN LIGANDEN
.16
1.4.5 MODELLVERBINDUNGEN MIT MEHRZAEHNIGEN LIGANDEN
.18
2
ZIELSETZUNG.21
3 LIGANDENSYNTHESE.22
3.1 UEBERBLICK UEBER DIE SYNTHETISIERTE^ LIGANDEN.22
3.2 SYNTHESE DER LIGANDEN MIT PLANAREN S
2N2-DONORSET.23
3.3 SYNTHESE DER LIGANDEN MIT S
2N-DONORSET.24
3.3.1 SYNTHESE VON 2-MERCAPTOACETOPHENON-4-TRIPHENYL-
METHYL-THIOSEMICARBAZON
(HFF).24
3.3.2 SYNTHESE VON L-[5-MERCAPTO-3-METHYL-L-PHENYLPYRAZOL-4-CARB-
OXALDEHYD]-4-TRIPHENYLMETHYLTHIOSEMICARBAZON
(HFF). 26
3.4 SYNTHESE DER TRIPODALEN LIGANDEN.27
3.4.1 SYNTHESE VON 2-[BIS(PYRIDYLMETHYL)AMINO]ETHYLTHIOL (HL
5).27
3.4.2 SYNTHESE VON 2-[BIS(2-MERCAPTOETHYL)AMINOMETHYL]PYRIDIN (HJJ) UND
2-[BIS(2-MERCAPTOETHYL)AMINOETHYL]PYRIDIN
(HFJ).27
4 MONONUKLEARE ZINK(II)-KOMPLEXE MIT PLANAREN LIGANDEN-.29
4.1 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL'(N-MELM)] (I),
[ZNL2(N-MEIM)] (II)
UND [ZNL
2(DMF)] (III).29
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/960974016
INHALTSVERZEICHNIS
4.1.1 SYNTHESE VON I, II UND III
.29
4.1.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL
1 (N-MELM)] (I), [ZNL2(N-MELM)] (II)
UND [ZNL
2(DMF)J (III).30
4.1.3 DISKUSSION UND VERGLEICHENDE STRUKTURBETRACHTUNG VON I, II UND III
.38
4.2 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL
3(PY)J-2.25 PY (IV)
UND [ZNL
4(N-MEIM)J (V).40
4.2.1 SYNTHESE VON IV UND V.
.40
4.2.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL
3(PY)J-2.25 PY (IV) UND [ZNL4(N-MEIM)J (V).41
4.2.3 DISKUSSION UND VERGLEICHENDE STRUKTURBETRACHTUNG VON IV UND V.
.49
4.3 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG DER KOMPLEXE I, II, III, IV UND
V.51
4.3.1 SCHWINGUNGSSPEKTREN
.51
4.3.2
1H-NMR-SPEKTROSKOPIE.52
5
MONONUKLEARE METALI(II)-KOMPLEXE MIT TRIPODALEN LIGANDEN-53
5.1 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL
5I] (VI) UND [CDL5I] (VII).53
5.1.1 SYNTHESE VON VI UND VII.
.53
5.1.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZNL
SI] (VI) UND[CDLSI] (VII).53
5.1.3 DISKUSSION UND VERGLEICHENDE STRUKTURBETRACHTUNG
.58
5.2
SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG DER KOMPLEXE VI UND VII.59
5.2.1 SCHWINGUNGSSPEKTREN
.59
5.2.2 'H-NMR-SPEKTROSKOPIE
.60
6
TETRANUKLEARE ZINK(II)-KOMPLEXE.61
6.1 EINLEITENDE BEMERKUNGEN.61
6.2 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3CL][ZN(N-MEIM)CL3]-2MEOH (VIII).62
6.2.1 SYNTHESE VON VIII
.62
6.2.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3CL][ZN(N-MEIM)CLJ-2 MEOH (VIII).62
6.3 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L7)3CL]2[ZNCL4] (IX).69
6.3.1 SYNTHESE VON IX
.69
6.3.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE [ZN
4(L7)3CL]JZNCLJ (IX).69
6.4 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3(TP)][C10J (X).75
6.4.1 SYNTHESE VON X
.75
6.4.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3(TP)][CLOJ (X).76
6.5 SYNTHESE UND ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3(N-MEIM)]2[C104]4-2 DMF ME0H-H20 (XI) .81
6.5.1 SYNTHESE VON XI
.81
6.5.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN
4(L6)3(N-MEIM)]2[CLOJ4-2 DMF MEOH HP (XI).81
6.6 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG DER KOMPLEXE VIII, IX, X UND
XI.88
6.6.1 SCHWINGUNGSSPEKTREN
.88
6.6.2 'H-NMR-SPEKTROSKOPIE
.88
INHALTSVERZEICHNIS
_._LIL
7 FUNKTIONELLE UNTERSUCHUNGEN DER KOMPLEXE ALS MODELLE FUER DAS
N-ADA-PROTEIN.90
7.1 EINLEITENDE BEMERKUNGEN.90
7.2 UMSETZUNG DER KOMPLEXE MIT METHYLIERENDEN REAGENTIEN.92
7.2.1 ALLGEMEINE VORGEHENSWEISE
.92
7.2.2 UMSETZUNG VON I, II UND HI MIT MEL
.93
7.2.3 UMSETZUNG VON VIII, IX, X UND XI MIT MEL
.93
7.2.4 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN/L
6)^][CIOJ-MECN (XII).94
7.2.5 UMSETZUNG VON VI UND VII MIT MEL
. 99
7.2.6 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [ZN(ME-L
5)I][CLOJ (XIII).100
7.2.7 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON [CD(ME-L
S)IJ2 (XIV).104
7.3
DISKUSSION DER ERGEBNISSE DER UMSETZUNGEN MIT MEL.109
8 EXPERIMENTELLER TEIL- HL
8.1 ALLGEMEINE ARBEITSMETHODEN.HL
8.1.1 APPARATIVES
. HL
8.1.2 CHEMIKALIEN
.HL
8.1.3 ANALYSENMETHODEN
.HL
8.2 ARBEITSVORSCHRIFTEN.113
8.2.1 LIGANDENSYNTHESEN
.H3
8.2.2 SYNTHESEN DER KOMPLEXVERBINDUNGEN
.*123
9 ZUSAMMENFASSUNG-^
10 ANHANG.HO
10.1 ANMERKUNGEN ZUR ROENTGENSTRUKTURANALYSE.140
10.1.1 DATENSAMMLUNG
.HO
10.1.2 DATENREDUKTION, STRUKTURLOESUNG UND -VERFEINERUNG
.143
10.1.3 VERWENDETE PROGRAMME ZUR ROENTGENSTRUKTURANALYSE
.146
10.2 STRUKTURPARAMETER DER ROENTGENOGRAPHISCH UNTERSUCHTEN
VERBINDUNGEN.148
10.2.1 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
1(N-MELM)] (I).H8
10.2.2 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
2(N-MEIM)J (II). 152
10.2.3 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
2(DMF)J (III).156
10.2.4 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
3(PY)J-2.25PY (IV).159
10.2.5 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
4(N-MEIM)J (V).167
10.2.6 STRUKTURPARAMETER VON [ZNL
SI] (VI).HL
10.2.7 STRUKTURPARAMETER VON [CDL
SI] (VII).173
10.2.8 STRUKTURPARAMETER VON [ZN
4(L6)}CL][ZN(N-MEIM)CLJ-2 MEOH (VIII).175
10.2.9 STRUKTURPARAMETER VON [ZN
4(L7)3CL]JZNCLJ (IX).180
10.2.10 STRUKTURPARAMETER VON [ZN
4(L6)3(TP)][CLOJ (X).184
IV
INHALTSVERZEICHNIS
10.2.11 STRUKTURPARAMETER VON [ZN/L
6)3(N-MEIM)]JCLOJ4-2DMFMEOHH20 (XI).189
10.2.12 STRUKTURPARAMETER VON [ZNJL
6)/][CLOJ MECN (XII).199
10.2.13 STRUKTURPARAMETER VON [ZN(ME-UE)L] (XIII)
.203
10.2.14 STRUKTURPARAMETER VON [CD(ME-L
5)IJ2 (XIV).206
.210
11 LITERATURVERZEICHNIS. |
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