Gezielte Modifizierung von Zeolithkatalysatoren mit Silan:
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
2001
|
| Schriftenreihe: | Berichte aus der Verfahrenstechnik
|
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Zugl.: Erlangen-Nürnberg, Univ., Diss., 2000 |
| Beschreibung: | IV, 205 S. Ill., graph. Darst. : 21 cm |
| ISBN: | 3826584449 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
2
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
3
2.1
EIGENSCHAFTEN
VON
ZEOLITHKATALYSATOREN
.
3
2.1.1
STRUKTUR
.
3
2.1.1.1
ZSM-5
.
5
2.1.1.2
Y-ZEOLITH
(FAUJASIT)
.
5
2.1.1.3
WEITERE
ZEOLITHTYPEN
.
6
2.1.2
LONENAUSTAUSCH
.
6
2.1.3
SORPTION
.
7
2.1.4
ACIDITAET
.
7
2.1.5
FORMSELEKTIVITAET
.
9
2.1.6
EIGENSCHAFTEN
DER
VERWENDETEN
ZEOLITHE
.
10
2.2
VERKOKUNG
.
12
2.2.1
KOKSZUSAMMENSETZUNG
UND
-BILDUNG
.
12
2.2.2
ARTEN
DER
DESAKTIVIERUNG
.
13
2.2.3
EINFLUSSFAKTOREN
AUF
DIE
VERKOKUNG
.
14
2.2.3.1
EINFLUSS
DER
REAKTIONSBEDINGUNGEN
.
15
2.2.3.2
EINFLUSS
DER
ZEOLITHEIGENSCHAFTEN
.
15
3
MODIFIZIERUNG
DER
ZEOLITHEIGENSCHAFTEN
MIT
SILAN
17
3.1
REAKTIONSABLAEUFE
BEI
DER
SILANIERUNG
.
17
3.2
BESCHREIBUNG
DER
SILANABSCHEIDUNG
.
21
3.2.1
SILANIERUNGS
UND
ABSCHEIDEGRAD
.
21
3.2.2
R-FAKTOR
.
22
3.2.3
KINETIK
DER
SILANIERUNG
.
23
3.3
AUSWIRKUNG
DER
SILANIERUNG
AUF
DIE
ZEOLITHEIGENSCHAFTEN
.
24
3.4
ANLAGENAUFBAU
.
26
3.5
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
28
4
KINETISCHE
MODELLIERUNG
DER
SILANABSCHEIDUNG
31
4.1
VORUNTERSUCHUNGEN
.
31
4.1.1
EINFLUSS
DER
ZEOLITHEIGENSCHAFTEN
.
32
4.1.2
EINFLUSS
DER
BETRIEBSBEDINGUNGEN
.
40
4.1.2.1
VARIATION
DES
PARTIALDRUCKS
.
40
4.1.2.2
VARIATION
DER
TEMPERATUR
.
41
II
INHALTSVERZEICHNIS
4.1.3
ABSCHAETZUNG
VON
TRANSPORTEFFEKTEN
.
43
4.1.3.1
WAERMETRANSPORT
IM
FILM
UND
IM
PELLET
.
44
4.1.3.2
FILM
UND
MAKROPORENDIFFUSION
.
44
4.1.3.3
MIKROPORENDIFFUSION
.
45
4.1.4
ZUSAMMENFASSUNG
DER
VORUNTERSUCHUNGEN
.
49
4.2
MODELLDISKRIMINIERUNG
.
49
4.2.1
MODELLENTWICKLUNG
.
50
4.2.1.1
INSTATIONAERES
ADSORPTIONSMODELL
.
53
4.2.1.2
QUASISTATIONAERES
ADSORPTIONSMODELL
.
56
4.2.1.3
QUASISTATIONAERES
ADSORPTIONSMODELL
MIT
ANFANGSBELEGUNG
58
4.2.1.4
MODELLVERGLEICH
.
60
4.2.2
ANPASSUNG
DES
INSTATIONAEREN
ADSORPTIONSMODELLS
AN
ANDERE
ZEOLITHE
62
4.2.2.1
BESTIMMUNG
DER
MENGE
AN
OH-GRUPPENABSCHEIDEZENTREN
62
4.2.2.2
BESTIMMUNG
DER
MAXIMAL
MOEGLICHEN
PHYSISORBIERTEN
SILAN
MENGE
.
64
4.2.2.3
ANPASSUNG
DER
ABSCHEIDEVERLAEUFE
.
65
4.3
ZUSAMMENFASSUNG
DER
KINETISCHEN
ERGEBNISSE
.
66
5
PHYSIKALISCH-CHEMISCHE
CHARAKTERISIERUNGSMETHODEN
67
5.1
CHARAKTERISIERUNG
DER
STRUKTURVERAENDERUNG
.
67
5.1.1
ROENTGENPULVERDIFFRAKTOMETRIE
(XRD)
.
67
5.1.2
NMR-SPEKTROSKOPIE
.
70
5.1.2.1
ERGEBNISSE
AM
ZSM-5
.
70
5.1.2.2
ERGEBNISSE
AM
HY
.
72
5.2
CHARAKTERISIERUNG
DER
ACIDITAET
.
75
5.2.1
TEMPERATURPROGRAMMIERTE
DESORPTION
.
75
5.2.1.1
GRUNDLAGEN
.
76
5.2.1.2
VERSUCHSAUFBAU
UND
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
77
5.2.1.3
ERGEBNISSE
AM
ZSM-5
.
78
5.2.1.4
ERGEBNISSE
AM
HY
.
80
5.2.2
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
.
82
5.2.2.1
GRUNDLAGEN
.
82
5.2.2.2
VERSUCHSAUFBAU
UND
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
83
5.2.2.3
ERGEBNISSE
AM
ZSM-5
.
85
5.2.2.4
ERGEBNISSE
AM
HY
.
87
5.2.3
FOLGERUNGEN
.
88
5.3
CHARAKTERISIERUNG
DER
OBERFLAECHENACIDITAET
.
90
5.3.1
ROENTGENPHOTOELEKTRONENSPEKTROSKOPIE
(XPS)
.
90
5.3.2
TEMPERATURPROGRAMMIERTE
KATALYTISCHE
ZERSETZUNG
VON
POLYETHYLEN
93
5.4
CHARAKTERISIERUNG
DER
SORPTIONSEIGENSCHAFTEN
.
96
5.4.1
TIEFTEMPERATURADSORPTION
.
96
5.4.1.1
ERGEBNISSE
AM
ZSM-5
.
97
5.4.1.2
ERGEBNISSE
AM
HY
.
98
5.4.2
AD
UND
DESORPTION
VON
XYLOLEN
.
100
5.5
CHARAKTERISIERUNG
VERKOKTER
ZEOLITHE
.
102
5.6
ZUSAMMENFASSUNG
DER
PHYSIKALISCH-CHEMISCHEN
CHARAKTERISIERUNG
.
103
INHALTSVERZEICHNIS
III
6
CHARAKTERISIERUNG
DURCH
MODELLREAKTIONEN
105
6.1
DISPROPORTIONIERUNG
VON
ETHYLBENZOL
.
105
6.1.1
GRUNDLAGEN
.
106
6.1.1.1
REAKTIONSMECHANISMEN
.
106
6.1.1.2
FORMSELEKTIVITAET
AM
ZSM-5
.
107
6.1.2
ANLAGENAUFBAU
UND
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
109
6.1.3
HOMOGEN
SILANIERTE
ZSM-5-ZEOLITHE
.
110
6.1.3.1
EINFLUSS
DER
HOMOGENEN
SILANIERUNG
AUF
DIE
AKTIVITAET
.
.
.
110
6.1.3.2
EINFLUSS
DER
HOMOGENEN
SILANIERUNG
AUF
DEN
PARAANTEIL
.
.
112
6.1.4
PULSARTIG
SILANIERTE
ZSM-5-ZEOLITHE
.
114
6.1.4.1
EINFLUSS
DER
PULSARTIGEN
SILANIERUNG
AUF
DIE
AKTIVITAET
.
.
.
114
6.1.4.2
EINFLUSS
DER
PULSARTIGEN
SILANIERUNG
AUF
DEN
PARAANTEIL
.
.
115
6.1.5
ZUSAMMENFASSUNG
.
117
6.2
CRACKEN
VON
N-HEXAN/3-METHYLPENTAN
.
118
6.2.1
GRUNDLAGEN
.
118
6.2.1.1
PROTOLYTISCHES
CRACKEN
.
118
6.2.1.2
HYDRIDUEBERTRAGUNG
UND
BETA-SPALTUNG
.
119
6.2.1.3
BEDINGUNGEN
FUER
DEN
JEWEILIGEN
ABLAUF
DER
MECHANISMEN
.
120
6.2.1.4
NEBENREAKTIONEN
.
124
6.2.2
VERSUCHSANLAGE
UND
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
124
6.2.3
HOMOGEN
SILANIERTE
ZSM-5-ZEOLITHE
.
126
6.2.3.1
EINFLUSS
DER
HOMOGENEN
SILANIERUNG
AUF
DIE
AKTIVITAET
.
.
.
126
6.2.3.2
EINFLUSS
DER
HOMOGENEN
SILANIERUNG
AUF
DEN
CRACKMECHA
NISMUS
.
128
6.2.4
PULSARTIG
SILANIERTE
ZSM-5-ZEOLITHE
.
132
6.2.4.1
EINFLUSS
DER
PULSARTIGEN
SILANIERUNG
AUF
DIE
AKTIVITAET
.
.
.
132
6.2.4.2
EINFLUSS
DER
PULSARTIGEN
SILANIERUNG
AUF
DIE
EDUKTFORMSELEK
TIVITAET
.
136
6.2.5
ZUSAMMENFASSUNG
.
139
6.3
FOLGERUNGEN
.
140
7
VERBESSERUNG
DER
KATALYTISCHEN
EIGENSCHAFTEN
141
7.1
VERRINGERUNG
DER
DESAKTIVIERUNG
.
141
7.1.1
DISPROPORTIONIERUNG
VON
ETHYLBENZOL
.
143
7.1.2
KATALYTISCHES
CRACKEN
.
143
7.1.2.1
DESAKTIVIERUNGSVERHALTEN
SILANIERTER,
ALUMINIUMREICHER
HY-ZEOLITHE
.
143
7.1.2.2
DESAKTIVIERUNGSVERHALTEN
EINES
ULTRASTABILEN
HY
.
149
7.1.3
UMSETZUNG
VON
METHANOL
ZU
OLEFINEN
(MTO)
.
151
7.1.4
SYNTHESE
VON
METHYL-TERTIAER-BUTYLETHER
(MTBE)
.
156
7.1.5
VERALLGEMEINERTE
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
.
158
7.1.5.1
AUSWIRKUNG
DER
SILANIERUNG
AUF
DIE
KOKSBILDUNG
.
158
7.1.5.2
AUSWIRKUNG
DER
SILANIERUNG
AUF
DIE
DESAKTIVIERUNG
.
161
7.1.6
FOLGERUNGEN
.
162
7.1.7
WIRTSCHAFTLICHKEITSBETRACHTUNG
.
163
7.2
ERHOEHUNG
DER
ZIELPRODUKTAUSBEUTE
BEIM
KATALYTISCHEN
CRACKEN
(FCC)
.
.
.
165
IV
INHALTSVERZEICHNIS
7.2.1
CRACKVERHALTEN
EINES
ALUMINIUMREICHEN
HY-ZEOLITHS
.
166
7.2.1.1
EINFLUSS
AUF
DIE
SELEKTIVITAET
ZU
BEGINN
DER
REAKTION
.
168
7.2.1.2
EINFLUSS
AUF
DIE
SELEKTIVITAET
BEI
ZUNEHMENDER
DESAKTIVIERUNG
170
7.2.2
CRACKVERHALTEN
EINES
ULTRASTABILEN
HY-ZEOLITHS
.
172
7.2.3
UNTERSUCHUNGEN
IM
MICROACTIVITY
TEST
(MAT)
.
174
7.2.4
FOLGERUNGEN
.
177
7.3
ERHOEHUNG
DER
KRESOLAUSBEUTE
.
178
8
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
181
8.1
ZUSAMMENFASSUNG
.
181
8.2
AUSBLICK
.
183
LITERATURVERZEICHNIS
185
A
SYMBOLVERZEICHNIS
201
A.L
LATEINISCHE
SYMBOLE
.
201
A.2
GRIECHISCHE
SYMBOLE
.
202
A.3
INDIZES
.
203
A.4
AKRONYME
.
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