Rhodium-Komplexe mit planar chiralen Carboran-Liganden in der enantioselektiven Katalyse:
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1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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2000
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GLIEDERUNG
1.
EINLEITUNG
.
1
1.1
CHIRALITAET
.
1
1.2
ENTWICKLUNG
DER
CARBORANCHEMIE
.
5
1.3
DIE
ASYMMETRISCHE
KATALYSE
.
9
1.4
PROBLEMSTELLUNG
.
10
2.
HAUPTTEIL
.
12
2.1
SYNTHESE
DER
CARBORANE
.
12
2.1.1
DARSTELLUNG
VON
DECABORAN(14)
.
12
2.1.2
DARSTELLUNG
VON
L-PHENYL-L,2-DICARBA-C/OSO-DODECABORAN
(PHENYLCARBORAN)
3
.
15
2.1.3
SYNTHESE
VON
L-DIPHENYLPHOSPHANYL-2-PHENYL-L,2-DICARBA-CLOSO
DODECABORAN
4
.
18
2.1.4
BASENABBAU
VON
L-DIPHENYLPHOSPHANYL-2-PHENYL-L,2-DICARBA
CLOSO-DODECABORAN
4
ZUM
7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBA
NIDO-UNDECABORAN-ANION
5
.
22
2.2
TRENNUNG
DER
ENANTIOMERE
.
30
2.2.1
TRENNUNG
MITTELS
CHIRALER
AMMONIUM-SALZE
.
30
2.2.2
TRENNUNG
MITTELS
(R)-DIBENZOY
IWEINSAEURE
.
33
2.2.3
TRENNUNG
MITTELS
EINES
CHIRALEN
PALLADIUM-KOMPLEXES
.
33
2.2.4
ABSPALTUNG
DES
CARBORAN-LIGANDEN
.
47
2.3
DARSTELLUNG
DER
RHODIUM-KOMPLEXE
.
49
2.3.1
ALLGEMEINES
VERFAHREN
ZUR
HERSTELLUNG
DER
RHODIUMCARBORAN
KOMPLEXE
.
49
2.3.2
DARSTELLUNG
DER
RHODIUM-CARBORAN-KOMPLEXE
10R
UND
10S
.
50
GLIEDERUNG
2.3.3
DARSTELLUNG
DES
BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-RHODIUM-CARBORAN
KOMPLEXES
11
.
55
2.3.4
DARSTELLUNG
DER
DIOP-RHODIUM-CARBORAN-KOMPLEXE
12RR-R,
12SS-S
UND
12RR-S
.
58
2.3.5
DARSTELLUNG
DES
BISPHOSPHANYLFERROCEN-RHODIUM-CARBORAN
KOMPLEXES
13R
.
66
2.3.6
DARSTELLUNG
VON
(S)-BINAP-RH-(R)-CARBORAN
14S-R
.
70
2.3.7
DARSTELLUNG
VON
DPPB-RH-CARBORAN
15
.
72
3.
KATALYSEN
.
74
3.1
HYDRIERUNG
VON
(Z)-A-N-ACETYLAMINOZIMTSAEURE
(AAZ)
.
74
3.1.1
EINFUEHRUNG
.
74
3.1.2
DURCHFUEHRUNG
UND
ERGEBNISSE
.
75
3.2
HYDROSILYLIERUNG
VON
ACETOPHENON
.
79
3.2.1
EINFUEHRUNG
.
79
3.2.2
DURCHFUEHRUNG
UND
ERGEBNISSE
.
80
3.3
HYDRIERUNG
VON
KETOPANTOLACTON
.
82
3.3.1
EINFUEHRUNG
.
82
3.3.2
DURCHFUEHRUNG
UND
ERGEBNISSE
.
83
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
85
4.1
ALLGEMEINE
ARBEITSBEDINGUNGEN
.
85
4.2
ANALYTIK
.
86
4.3
PRAEPARATIVE
ARBEITEN
.
88
4.3.1
DARSTELLUNG
VON
DECABORAN(14)
1
.
88
GLIEDERUNG
4.3.2
DARSTELLUNG
VON
L-PHENYL-L,2-DICARBA-CLOSO-DODECABORAN
3
.
90
4.3.3
DARSTELLUNG
VON
L-DIPHENYLPHOSPHANYL-2-PHENYL-L,2-DICARBA
DODECA-C/OSO-BORAN
4
.
91
4.3.4
DARSTELLUNG
VON
TETRAETHYLAMMONIUM-7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8
PHENYL-7,8-DICARBA-NIDO-UNDECABORAT
6
.
93
4.4
RACEMATSPALTUNG
DES
CARBORAN-SALZES
6R/6S
.
95
4.4.1
DARSTELLUNG
VON
(R)-(2-[L-(DIMETHYLAMINO)ETHYL]PHENYL-C,N)-(S)
(7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORAN
YL)PALLADIUM
9R-S
UND
(R)-{2-[L-(DIMETHYLAMINO)ETHYL]PHENYL
C,N}-(R)-(7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECA
BORANYL)PALLADIUM
9R-R
.
95
4.4.2
TRENNUNG
DER
DIASTEREOMERE
9R-R
UND
9R-S
.
96
4.4.3
ABSPALTUNG
DES
CARBORAN-LIGANDEN
VON
9R-R/9R-S
.
100
4.5
DARSTELLUNG
DER
RHODIUM-KOMPLEXE
.
101
4.5.1
ALLGEMEINE
VERSUCHSVORSCHRIFT
.
101
4.5.2
DARSTELLUNG
VON
(L,5-CYLOOCTADIEN)-(R)-EXO-NIDO-(7-DIPHENYL
PHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
10R
UND
(L,5-CYLOOCTADIEN)-(S)-EXO-MDO-7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8
PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
10S
.
101
4.5.3
DARSTELLUNG
VON
RAC-BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-EXO-NIDO-(7-DIPHE
NYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
11.
103
4.5.4
DARSTELLUNG
VON
(R,R)-DIOP-EXO-NIDO-(R)-(7-DIPHENYLPHOSPHANYL
-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
12RR-R
BZW.
(S,S)
DIOP-EXO-NIDO-(S)-(7-DIPHENYL-PHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8
DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
12SS-S
.
104
4.5.5
DARSTELLUNG
VON
(R,R)-DIOP-EXO-RUDO-(S)-(7-DIPHENYLPHOSPHANYL
8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)RHODIUM
12RR-S
.
106
GLIEDERUNG
4.5.6
DARSTELLUNG
VON
L,L'-BIS(DIPHENYLPHOSPHANYL)FERROCEN-EXO-NIDO
(7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)
RHODIUM
13R
.
108
4.5.7
DARSTELLUNG
VON
(S)-[2,2']-BIS(DIPHENYLPHOSPHANYL)-L,L'-BINAPH
THYL-EXO-NIDO-(R)-(7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBA
UNDECABORANYL)RHODIUM
14S-R
.109
4.5.8
DARSTELLUNG
VON
L,4-BIS(DIPHENYLPHOSPHANYL)BUTAN-EXO-NIDO
(7-DIPHENYLPHOSPHANYL-8-PHENYL-7,8-DICARBAUNDECABORANYL)
RHODIUTN
15
.
111
4.6
KATALYSEN
.
112
4.6.1
HYDRIERUNG
VON
Z-(A)-N-ACETYLAMINOZIMTSAEURE
(AAZ)
.
112
4.6.1.1
ALLGEMEINE
REAKTIONSBEDINGUNGEN
.112
4.6.1.2
AUFARBEITUNG
UND
ANALYTIK
.113
4.6.2
HYDROSILYLIERUNG
VON
ACETOPHENON
.
114
4.6.2.1
ALLGEMEINE
REAKTIONSBEDINGUNGEN
.
114
4.6.2.2
AUFARBEITUNG
UND
ANALYTIK
.115
4.6.3
HYDRIERUNG
VON
KETOPANTOLACTON
.116
4.6.3.1
ALLGEMEINE
REAKTIONSBEDINGUNGEN
.116
4.6.3.2
AUFARBEITUNG
UND
ANALYTIK
.
117
5.
ZUSAMMENFASSUNG
.
118
5.1
SYNTHESEN
.
118
5.2
KATALYSEN
.
126
6.
LITERATURVERZEICHNIS
.
130 |
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