Photooxidation von Cyanometallaten in Gegenwart von Diphenyliodoniumionen und Untersuchung der radikalischen Folgereaktionen in Alkoholen:
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PHOTOOXIDATION VON CYANOMETALLATEN IN GEGENWART VON
DIPHENYLIODONIUMIONEN UND
UNTERSUCHUNG DER RADIKALISCHEN FOLGEREAKTIONEN IN ALKOHOLEN
1
EINLEITUNG UND AUFGABENSTELLUNG 1
2 PHOTOCHEMISCHE UNTERSUCHUNG DER IONENPAARVERBIRIDUNGEN
2.1 IONENPAAR-CHARGE-TRANSFER 10
2.2 PHOTOLYSE DER IONENPAARVERBINDUNGEN 15
2.3 PHOTOLYSE IN VERSCHIEDENEN ALKOHOLEN 19
2.4 PRODUKTANALYTIK 26
2.5 ABSCHAETZUNG DES EINFLUSSES VON NEBENREAKTIONEN 37
3 PHOTOINDUZIERTE KETTENREAKTION IN GEGENWART VON
A-DICARBONYLVERBINDUNGEN
3.1 PHOTOREAKTIONEN VON A-DICARBONYLVERBINDUNGEN 42
3.2 DIACETYL ALS PHOTOSENSIBILISATOR FUER DIE ANGESTREBTE KETTENREAKTION
47
3.3 CAMPHERCHINON ALS PHOTOSENSIBILISATOR 52
4 MECHANISTISCHE UNTERSUCHUNGEN ZUR PHOTOINDUZIERTEN KETTENREAKTION VON
DIPHENYLIODONIUMIONEN
4
1
DER EINFLUSS VON CYANOMETALLATEN AUF DIE DIKETONSENSIBILISIERTE PHOTOLYSE
56
4
2
PULSRADIOLYTISCHE UNTERSUCHUNGEN
4.2
.1
BEOBACHTUNG VON CYCLOHEXADIENYIRADIKALEN BEI DER PULSRADIOLYSE WAESSRIGER
PH
2
R-LOESUNGEN
57
4.2.2 ERZEUGUNG VON A-HYDROXYALKYL- BZW. KETYLRADIKALEN UND DEREN
REAKTIONEN MIT
PH2L'-IONEN 50
4 2.3 REDUKTIVER ABFANG DER KETYLRADIKAL-DIPHENYLIODONIUM-ADDUKTE 62
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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4 3 ERGAENZENDE UNTERSUCHUNGEN UNTER BERUECKSICHTIGUNG WEITERER
MODELLINTERMEDIATE
43 1 DAS DIPHENYLKETYLRADIKAL ALS MODELLINTERMEDIAT 67
4.3.2 REAKTION VON KALIUMHEXACYANOOSMAT(II) MIT DIPHENYLKETYLRADIKALEN
69
4.3.3 BEOBACHTUNG DER DIPHENYLKETYLRADIKALE IN GEGENWART VON PL^R-IONEN
BEI
VERSCHIEDENEN PH-WERTEN 71
4.3.4 UNTERSUCHUNGEN ZUM NACHWEIS VON DIPHENYLIODYLRADIKALEN 75
4.4 WEITERFUHRENDE UEBERLEGUNGEN ZUM NACHWEIS VON KETYLADDUKTEN AN
VERSCHIEDENEN IODONIUMSALZEN 77
5 REDUKTION VON A-HYDROXYALKYLRADIKALEN DURCH CYANOMETALLATE M(CN)
X4' 79
6 ZUSAMMENFASSUNG 89
7 EXPERIMENTELLER TEIL
7.1 PULSRADIOLYSE 95
7.2 BLITZPHOTOLYSE 95
7 3 GASCHROMATOGRAPHIE 95
7 4 WEITERE ANALYSEMETHODEN 97
7 5 PHOTOLYSEAPPARATUREN 97
7 6 SYNTHESEVORSCHRIFTEN
7.6.1 IODONIUMSALZE UND VORSTUFEN 9G
7.6.2 CYANOMETALLATE 103
7.6.3 CAMPHOLENDERIVATE 104
7 6.4 A-DIKETONE UND VORSTUFEN 107
7 6.5 A-PHENYLBENZOIN 112
7 6.6 2-METHYI-(3,3')SPIROBI-(BENZO[F]-CHROMEN) 1 13
7 6.7 3,4-DIHYDROXY-3,4-DIMETHYLHEXAN-2,5-DION | |4
7 6.8 L,2,3,4,5,6,7,8
9,10-DECAHYDRO-3,3)6,6-TETRAMETHYIACRIDIN-L,8-DION
1
15
8 LITERATURVERZEICHNIS
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| topic_facet | Radikalreaktion Cyanometallate Alkohole Diphenylverbindungen Fotooxidation Sukzessivreaktion Kettenreaktion Iodoniumverbindungen Hochschulschrift |
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