Synthese und Paarungseigenschaften von Peptidnucleinsäuren bestehend aus Nucleo-beta-Aminosäuren:
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
SS-AMINOSAEUREN
UND
SS-PEPTLDE
5
2.1
SS-AMINOSAEUREN
ALS
STRUKTURELEMENTE
VON
NATURSTOFFEN
UND
PHARMAKOLOGISCH
WIRKSAMEN
SUBSTANZEN
5
2.2
DARSTELLUNGSVERFAHREN
FUER
SS-AMINOSAEUREN
11
2.2.1
DARSTELLUNG
VON
SS-AMINOSAEUREN
DURCH
ARNDT-EISTERT-HOMOLOGISIERUNG
11
2.2.2
UMWANDLUNG
VON
ASPARAGIN
UND
ASPARAGINSAEURE-DERIVATE
ZU
SS-AMINOSAEUREN
12
2.2.3
ADDITION
VON
NUCLEOPHILEN
AN
C-C-UND
C-N-DOPPELBINDUNGEN
16
2.3
VON
SS-PEPTIDEN
AUSGEBILDETE
SEKUNDAERSTRUKTUREN
22
3.
PAARUNGSMODELLE
VON
PEPTIDNUCLELNSAEUREN
(PNAS)
MIT
GESTRECKTER
RUECKGRATKONFORMATION
32
3.1
A-ALANYL-PEPTIDNUCLEINSAEUREN
(A-ALANYL-PNA)
33
3.2 SS-HOMOALANYL-PEPTIDNUCLEINSAEUREN
(SS-HOMOALANYL-PNA)
39
4.
SYNTHESE
VON
NUCLEO-SS-AMINOSAEUREN
42
4.1
VORBETRACHTUNGEN
ZUR
SYNTHESE
VON
NUCLEO-SS-HOMOALANYL-DERIVATEN
42
4.2
ERSTE
ORIENTIERENDE
EXPERIMENTE
ZUR
SYNTHESE
VON
NUCLEO-SS-HOMOALANYL-DERIVATEN 44
4.3
DARSTELLUNG
VON
N-BOC-(9-ADENINYL)-SS-HOMOALANIN
UND
N-BOC-(7-CARBA-9-ADENINYL)-SS-HOMOALANIN
49
4.4
DARSTELLUNG
VON
/V-BOC-(1-THYMINYL)-SS-HOMOALANIN
UND
N-BOC-(3-THYMINYL)-SS-HOMOALANIN
55
4.5
DARSTELLUNG
VON
N-BOC-(1
-CYTOSINYL)-SS-HOMOALANIN
59
4.6
DARSTELLUNG
VON
N-BOC-Y-(9-GUANINYL)-SS-HOMOALANIN
64
4.7
ALKYLIERUNGSEXPERIMENTE
MIT
2-AMINO-7-CARBA-6-CHLORPURIN
66
INHALTSVERZEICHNIS
II
5.
SYNTHESE
UND
PAARUNGSVERHALTEN
DER
NUCLEO-SS-PEPTLDE
69
5.1
SYNTHESE
VON
NUCLEO-SS-PEPTIDEN
69
5.2
UV
UND
CD-SPEKTROSKOPIE
ALS
ANALYTISCHE
METHODEN
ZUR
CHARAKTERISIERUNG
VON
PNA/PNA-WECHSELWIRKUNGEN
71
5.3
DIE
ADENIN-ADENIN
PAARUNG:
VERWENDUNG
VON
7-CARBAADENIN
ZUR
BESTIMMUNG
DES
PAARUNGSMODUS
73
5.4
DIE
ADENIN-THYMIN
PAARUNG
79
6.
ZUSAMMENFASSUNG
85
7.
EXPERIMENTELLER
TEIL
87
7.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIKEN
87
7.2
SYNTHESEN
91
7.2.1
LISTE
DER
SYNTHETISIERTEN
VERBINDUNGEN
91
7.2.2
ALLGEMEINE
ARBEITSVORSCHRIFTEN
93
7.2.3
SYNTHESE
VON
GESCHUETZTEN
PYRIMIDIN
NUCLEOBASEN
UND
DER
DERIVATE
DES
7-CARBAADENINS
UND
7-CARBAGUANINS
95
7.2.4
SYNTHESE
VON
NUCLEO-/?-HOMOALANYL-DERIVATEN
104
7.2.5
SYNTHESEN
ZUR
UNTERSUCHUNG
DER
AZIRIDINPROBLEMATIK
BEI
DER
DARSTELLUNG
VON
NUCLEO-/?-HOMOALANYL-AMINOSAEUREN
130
7.2.6
SYNTHESE
DER
NUCLEO-/?-HOMOALANYL
PEPTIDNUCLEINSAEUREN
135
8.
LITERATURVERZEICHNIS
144 |
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