Die facettenreiche Chemie Cyclopentadienyl(CpR)-funktionalisierter Si-O-Systeme: Silantriole, Metallasiloxane, Siloxane ; Struktur, Reaktivität, Ligandeneffekte
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
EINFUEHRUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
PROLOG:
R]'-CP
R
-SILANE
UND
IHRE
EIGENSCHAFTEN
7
1
CP
R
-FUNKTIONALISIERTE
SILANTRIOLE
14
1.1
EINLEITUNG
14
1.2
CP
R
-TRICHLORSILANE
ALS
SILANTRIOL-VORSTUFEN
22
1.3
SYNTHESE,
SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN,
STRUKTUR
UND
REAKTIVITAET
VON
CP
R
-SILANTRIOLEN
26
1.3.1
SYNTHESE
NEUER
CP
R
-SILANTRIOLE
26
1.3.2
NMR-UND
IR-SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
CP
R
-SILANTRIOLEN
27
1.3.3
AMBIVALENTE
REAKTIVITAET
DER
CP
R
-SITANTRIOLE
-
HOMOKONDENSATION
VS.
CP
R
-SI-BINDUNGSSPALTUNG
29
1.3.4
WASSERSTOFFBRUECKEN-NETZWERKE
IN
DEN
FESTKOERPERSTRUKTUREN
VON
CP
R
-SILANTRIOLEN
32
1.4
STERISCHE
UND
ELEKTRONISCHE
LIGANDENEFFEKTE
ALS
ENTSCHEIDENDE
FAKTOREN
FUER
STABILITAET
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
CP
R
-SILANTRIOLEN
44
1.5
CP
R
-TRIS(TRIALKYLSTANNOXY)SILANE
ALS
SILANTRIOL-DERIVATE
47
1.6
MOLEKUELDYNAMIK
VON
CP
R
-SILANEN
DES
TYPS
CP
R
SI(OY)
3
51
1.7
FAZIT
54
1.8
EXPERIMENTALTEIL
55
1.9
LITERATUR
UND
ANMERKUNGEN
71
PROLOG:
OLIGOMERE
METALLASILOXANE
76
2
CP
R
-FUNKTIONALISIERTE
ALUMOSILSESQUIOXANE
82
2.1
EINLEITUNG
82
2.2
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
KUBISCHER
CP
R
-FUNKTIONALISIERTER
ALUMOSILSESQUIOXANE
85
2.3
FAZIT
89
2.4
EXPERIMENTALTEIL 90
2.5
LITERATUR
UND
ANMERKUNGEN
93
3
CP
R
-FUNKTIONALISIERTE
TITANASILSESQUIOXANE
94
3.1
EINLEITUNG
94
3.2
SYNTHESE,
STRUKTUR
UND
SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN
CP
R
-FUNKTIONALISIERTER
TITANASILSESQUIOXANE
97
3.2.1
COKONDENSATION
VON
CP
R
-SILANTRIOLEN
MIT
TITANALKOXIDEN
99
EXKURS:
TITANOXOALKOXY-CHEMIE
124
EXKURS:
SOL-GEL-SYNTHESE
BINAERER
OXIDE
127
3.2.2
COKONDENSATION
VON
CP
R
-TRICHLORSILANEN
MIT
TITANALKOXIDEN
133
3.3
KATALYTISCHE
AKTIVITAET
CP
R
-FUNKTIONALISIERTER
TITANASILSESQUIOXANE
IN
DER
EPOXIDIERUNG
VON
OLEFINEN
136
EXKURS:
EPOXIDIERUNG
VON
OLEFINEN
136
3.4
FAZIT
141
3.5
EXPERIMENTALTEIL
143
3.6
LITERATUR
UND
ANMERKUNGEN
155
4
GEZIELTE
MODIFIZIERUNG
EINES
KUBISCHEN
CP
R
-FUNKTIONALISIERTEN
TITANASILSESQUIOXANS
160
4.1
EINLEITUNG
160
4.2
SELEKTIVE
SUBSTITUTION
DER
PERIPHEREN
FUNKTIONEN
165
4.2.1
EXTENDED
HUECKEL
MO
BERECHNUNGEN
165
4.2.2
QUANTITATIVE
UND
SELEKTIVE
SPALTUNG
DER
CP*-SI-BINDUNG
166
4.2.3
SUBSTITUTION
DER
CP*
UND
TBUO-LIGANDEN
168
4.2.4
QUANTITATIVE
UND
SELEKTIVE
SPALTUNG
DER
TBUO-TI-BINDUNG
169
4.2.5
VERGLEICH
DES
TITANASILSESQUIOXANS
24
MIT
DER
MODELL
VERBINDUNG
CP*SI(OSIME
3
)
3
BEZUEGLICH
CP*-SI-BINDUNGSSPALTUNG
171
4.2.6
HYDROLYSE
UND
ALKOHOLYSE-EXPERIMENTE
AN
ANDEREN
KUBISCHEN
TITANASILSESQUIOXANEN
171
4.3
FAZIT
172
4.4
EXPERIMENTALTEIL
173
4.5
LITERATUR
UND
ANMERKUNGEN
177
5
WEGE
ZU
CPMUNKTIONALISIERTEN
SILSESQUIOXANEN
180
5.1
EINLEITUNG
180
5.2
TRIFUNKTIONELLE
CP*-SILANE
ALS
PRECURSOREN
188
5.2.1
HYDROLYTISCHE
OLIGOKONDENSATION
TRIFUNKTIONELLER
CP*-SILANE
189
5.2.2
COKONDENSATION
KOMPLEMENTAER
TRIFUNKTIONALISIERTER
CP*-SILANE
192
5.2.3
O
2
-TRANSFERVONSTANNYLETHERNAUFCP*SICL3
193
5.3 FUNKTIONELLE
OLIGOMERE
CP*-SILOXANE
ALS
PRECURSOREN
194
5.4
FAZIT
198
5.5
EXPERIMENTALTEIL
199
5.6
LITERATUR
UND
ANMERKUNGEN
209
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
211
ANHANG
221
VERBINDUNGSVERZEICHNIS
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
EXPERIMENTELLE
BEDINGUNGEN
PUBLIKATIONSLISTE
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