Über das dynamische Verhalten quartärer Ammoniumsalze in konzentrierten Systemen:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1999
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| Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 2000 |
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1
INHALTSVERZEICHNIS
EINLEITUNG 5
1. ALLGEMEINES 7
1 1 DER FLUESSIGE AGGREGATZUSTAND 7
1.2 ELEKTROLYTLOESUNGEN 8
1.2.1 ASSOZIATE IN ELEKTROLYTLOESUNGEN 10
1.3 GESCHMOLZENE SALZE BEI NIEDRIGEN TEMPERATUREN 11
2. GRUNDLAGEN DER DIELEKTRISCHEN RELAXATIONSSPEKTROSKOPIE 14
2.1 DIE AUTOKORRELATIONSFUNKTION 14
2.2 DAS WIENER-CHINTSCHIN-THEOREM 15
2.3 DAS FLUKTUATIONS-DISSIPATIONS-THEOREM 17
2.4 DIE KRAMERS-KRONIG-RELATION 19
3. DAS DIELEKTRISCHE RELAXATIONSEXPERIMENT 20
3.1 MODELLE ZUR BESCHREIBUNG DER RELAXATIONSSPEKTREN 23
3.1.1 DAS MODELL VON DEBYE 23
3.1.2 HALB-KONTINUUMS-MODELLE 26
3.1.3 VERTEILUNGSFUNKTIONEN 29
3 2 BETRACHTUNG DER RELAXATIONSZEIT 3 4
3.2.1 DER EINFLUSS DER VISKOSITAET 3 5
3.2.2 DER EINFLUSS DER TEMPERATUR 36
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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2
3 3 MIKRODYNAMISCHE EINFLUESSE AUF DAS DIELEKTRISCHE SPEKTRUM 38
3 3 1 RELAXATIONSPROZESSE IN FLUESSIGKEITEN 38
3 3 2 RELAXATIONSMECHANISMEN IN ELEKTROLYTLOESUNGEN 40
3 3 3 ION-SOLVENS-WECHSELWIRKUNGEN 43
4. APPARATIVE METHODEN 46
4.1 MESSVERFAHREN ZUM DIELEKTRISCHEN RELAXATIONSSPEKTRUM 46
4.1.1 MESSANORDNUNG FUER DEN FREQUENZBEREICH 1 MHZ BIS 90 MHZ [82] 46
4 1 2 MESSANORDNUNGEN FUER DEN FREQUENZBEREICH 300 MHZ BIS 36 GHZ 47
4 13 KALIBRIERUNG UND FEHLERBETRACHTUNG 51
4.2 ERGAENZENDE MESSUNGEN 52
4.2.1 DIELEKTRISCHE MESSUNGEN UNTERHALB 1 MHZ 52
4.2.2 STATISCHE DIELEKTRIZITAETSZAHL, LEITFAEHIGKEIT, VISKOSITAET, DICHTE,
BRECHUNGSINDEX 53
4.2.3 DIFFERENTIAL-THERMOANALYSE 54
5. MOTIVATION 55
5 1 BISHERIGE UNTERSUCHUNGSERGEBNISSE 55
5 2 ZIELSETZUNG UND VORSTELLUNG DER UNTERSUCHTEN SYSTEME 56
6. EXPERIMENTELLE ERGEBNISSE 64
6.1 EINIGE VORBEMERKUNGEN ZUR BESCHREIBUNG DER SPEKTREN 64
6.2 TRICAPRYLMETHYLAMMONIUMCHLORID (TOMAC) 68
6.2.1 TOMAC, REINE SALZSCHMELZE 68
6.2.2 TOMAC IN N-HEPTAN UND I-OCTAN 75
6.2.3 TOMAC IN 1,4-DIOXAN 78
3
6 2.4 TOMAC IN TOLUOL 80
6.2.5 TOMAC IN N-OCTANOL 83
6.2.6 TOMAC IN ACETONITRIL 88
6.3 HEXADECYLTRIMETHYLAMMONIUMBROMID (HB) UND -CHLORID (HC) 92
6.3.1 HB UND HC IN CHLOROFORM 92
6.3.2 HC IN N-OCTANOL 95
6.4 DIE SYMMETRISCHEN TETRAALKYLAMMONIUMSALZE 101
6.4.1 TETRAHEXYLAMMONIUMBROMID (TH) IN 1,4-DIOXAN 101
6 4.2 TH IN CHLOROFORM 105
6.4.3 TH IN N-OCTANOL 108
6.4.4 TETRABUTYLAMMONIUMBROMID (TB) IN N-OCTANOL 114
6.4.5 TETRAETHYLAMMONIUMBROMID (TE) IN N-OCTANOL 118
7. DISKUSSION DER SPEKTREN 121
7.1 GIBT ES HINWEISE AUF EINE UNVOLLSTAENDIGE DISSOZIATION DER SALZE? 121
7.2 GIBT ES HINWEISE AUF LANGLEBIGE LONENASSOZIATE? 127
7.3 SSIBT ES HINWEISE AUF MICELLARE RELAXATIONSPROZESSE? 133
7.4 CHARAKTERISIERUNG DER RELAXATIONSPROZESSE DURCH IHRE
AKTIVIERUNGSENTHALPIE AH 13 5
7.5 CHARAKTERISIERUNG DER IONISCHEN RELAXATIONSBEITRAEGE
UEBER DEN EINFLUSS DES LOESUNGSMITTELS AUF DIE SPEKTREN 139
7.5.1 TRICAPRYLMETHYLAMMONIUMCHLORID-SYSTEME (TOMAC) 141
7.5.2 SYSTEME DES HEXADECYLTRIMETHYLAMMONIUMBROMID (HB) UND
-CHLORID (HC) 143
7 5.3 SYSTEME DER TETRAALKYLAMMONIUMSALZE TH, TB UND TE 145
7.6 GIBT ES HINWEISE AUF INTRAMOLEKULARE RELAXATIONSPROZESSE?
146
4
7.7 EIN VERGLEICH ZWISCHEN DEN VERSCHIEDENEN SYSTEMEN 147
7 7 1 SIND DIE RELAXATIONSZEITEN MIT SICH ODER DER VISKOSITAET KORRELIERT
9 148
7 7 2 DER VERGLEICH ZWISCHEN SCHMELZE UND ELEKTROLYTLOESUNGEN DES
TOMAC 149
7 8 EIN ALLGEMEINES RELAXATIONSSCHEMA 150
8
. ZUSAMMENFASSUNG 152
LITERATURVERZEICHNIS 154
ANHANG 161 |
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