Metallkomplexe mit Amin- und Enamin-substituierten Cyclopentadienylliganden: organische Chemie funktioneller Gruppen an Gruppe-4-Metallocenen
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Veröffentlicht: |
1999
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
1.1.
ALLGEMEINES
1
1.2.
DONOR-FUNKTIONALISIERTE
METALLOCENE
3
1.2.1.
DIREKT-FUNKTIONALISIERTE
KOMPLEXE
4
1.2.2.
KOMPLEXE
MIT
CI-ALKYLSPACERGRUPPE
4
1.2.3.
KOMPLEXE
MIT
C2-ALKYLSPACERGRUPPE
5
2.
ZIELSETZUNG
7
2.1.
SYNTHESE
SUBSTITUIERTER
METALLOCENE
7
2.2.
ZIELSETZUNG
8
3.
LIGANDSYNTHESEN
10
3.1.
FULVENE
10
3.1.1.
REAKTIVITAET
DER
PENTAFULVENE
10
3.1.2.
DARSTELLUNG
VON
PENTAFULVENEN
10
3.1.3.
SYNTHESE
VON
SUBSTITUIERTEN
CYCLOPENTADIENYLSYSTEMEN
11
3.1.4.
AMINOFULVENE
12
3.1.5.
SYNTHESE
SUBSTITUIERTER
ACETAMIDE
13
3.1.6.
DARGESTELLTE
AMINOFULVENE
16
3.1.7.
FAZIT
21
3.2.
LITHIUMVERBINDUNGEN
22
3.2.1.
ALLGEMEINES
22
3.2.2.
LITHIUMVERBINDUNGEN
DER
AMINOFULVENE
23
3.2.3.
FAZIT
28
4.
GRUPPE-4-METALLOCENE
29
4.1.
BISFUNKTIONALISIERTE
DICHLOROZIRCONOCENE
MIT
(1-N,N-DIALKYLAMINOETHENYL)
CYCLOPENTADIENYL
LIGANDEN
29
4.1.1.
SYNTHESE
DER
BISFUNKTIONALISIERTEN
METALLOCENE
29
4.1.2.
FAZIT
36
4.2.
CS-VERBRUECKTE
ANSA-METAIIOCENE
DURCH
EINE
INTRAMOLEKULARE
C-C-VERKNUEPFUNG
36
INHALTSVERZEICHNIS
4.2.1.
REAKTIONSVERHALTEN
VON
ENAMINEN
36
4.2.2.
(1
-N,N-DIALKYLAMINO-BUTADIEN
1
,3-DIYL-BISCYCLOPENTADIENYL)
DICHLOR
METALLKOMPLEXE
ALS
NEUE
KLASSE
VON
ANSA-METALLOCENEN
38
4.2.3.
FAZIT
49
4.3. CYCLOPENTADIENYL-SUBSTITUIERTE
ANSA-METALLOCENE
49
4.3.1. PLANARE
CHIRALITAET
49
4.3.2.
RAC
UND
MESO-FORMEN
BEI
METALLOCENEN
50
4.3.3.
CHIRALITAET
DER
CYCLOPENTADIENYL-3,5-DISUBSTITUIERTEN
CJ-VERBRUECKTEN
ANSA-METALLOCENE
51
4.3.4.
SYNTHESE
DER
CJ-VERBRUECKTEN
DISUBSTITUIERTEN
ANSA-METALLOCENE
55
4.3.5.
FAZIT
58
4.4. OFFENE
UND
ANSA-DIMETHYLMETALLOCENE
59
4.4.1.
DARSTELLUNG
DER
DIMETHYLKOMPLEXE
59
4.4.2.
FAZIT
62
5.
REAKTIONEN
DER
BISFUNKRIONALISIERTEN
DICHLOROZIRCONOCENE
63
5.1.
BELICHTUNG
DER
KOMPLEXE
63
5.1.1.
ALLGEMEINES
63
5.1.2.
PHOTOCHEMISCHE
E
-
Z
-
ISOMERISIERUNG
DES
BIS[(L-N,N-DIMETHYLAMINO
2-PHENYLETHENYL)CYCLOPENTADIENYL]DICHLOROZIRCONIUMS
64
5.2.
HYDROBORIERUNG
DER
BISFUNKTIONALISIERTEN
DICHLOROMETALLOCENE
67
5.2.1.
ALLGEMEINES
67
5.2.2.
HYDROBORIERUNG
ORGANISCHER
ENAMINE
69
5.2.3.
HYDROBORIERUNG
DES
BIS
[(1
-N-METHYLANILINOETHENYL)CYCLOPENTADIENYL]
DICHLOROZIRCONIUMS
(50)
MIT
BIS(PENTAFLUORPHENYL)BORAN
70
5.2.4.
HYDROBORIERUNG
DES
BIS[(L-N-MORPHOLINOETHENYL)CYCLOPENTADIENYL]
DICHLOROZIRCONIUMS
(47)
UND
DES
BIS[(L-N-PIPERIDINOETHENYL)CYCLOPENTA
DIENYL]DICHLOROZIRCONIUMS
MIT
BIS(PENTAFLUORPHENYL)BORAN
UND
9-BBN
73
5.2.5.
FAZIT
77
6.
GRUPPE-3
UND
GRUPPE-8-METAILOCENE
78
6.1.
GRUPPE-3-METALLOCENE
78
6.1.1.
ALLGEMEINES
78
6.1.2.
DARSTELLUNG
ENAMINO-FUNKTIONALISIERTER
YTTRIUMKOMPLEXE
78
6.1.3.
FAZIT
80
6.2.
GRUPPE-8-METALLKOMPLEXE
81
6.2.1.
ALLGEMEINES
81
B
INHALTSVERZEICHNIS
6.2.2.
DARSTELLUNG
DIENAMINO-FUNKTIONALISIERTER
[3]FERROCENOPHANE
AUSGEHEND
VOM
FERROCEN
84
6.2.3.
DIENAMINO-FUNKTIONALISIERTE
[3]FERROCENOPHANE
AUS
DEN
FUNKTIONALISIERTEN
CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-VERBINDUNGEN
89
6.2.4.
MONOFUNKTIONALISIERTE
GRUPPE-8-METALLKOMPLEXE
91
6.2.5.
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
GRUPPE-8-METALLOCENE
93
6.2.6.
FAZIT
96
7.
POLYMERISATIONEN
97
7.1.
A-OLEFIN-POLYMERISATION
97
7.1.1.
ALLGEMEINES
97
7.1.2.
POLYETHYLEN
98
7.1.3.
13
C-NMR-ANALYTIK
ZUR
UNTERSUCHUNG
DER
STEREOCHEMIE
VON
PP
99
7.1.4.
POLYMERISATIONSERGEBNISSE
101
7.1.5.
PROPENPOLYMERISATION
MIT
DEM
CHIRALEN
ANSA-METALLOCEN
63
102
7.2.
COPOLYMERISATIONEN
107
7.2.1.
ALLGEMEINES
107
7.2.2.
ETHYLEN-NORBOMEN-COPOLYMERISATION
108
7.2.3.
ETHYLEN-1-HEXEN-COPOLYMERISATION
111
7.2.4.
FAZIT
113
8.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENE
UND
INDENE
114
8.1.
CYCLISCHE
ENAMINE
114
8.1.1.
ALLGEMEINES
114
8.1.2.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENE
UND
INDENE
115
8.1.3.
FAZIT
119
8.2.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENYL
UND
INDENYLLITHIUM
VERBINDUNGEN
119
8.2.1.
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
LITHIUMVERBINDUNGEN
119
8.2.2.
FAZIT
121
9.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
GRUPPE-4-METALLOCENE
122
9.1.
DICHLOROMETALLOCENE
122
9.1.1.
ALLGEMEINES
122
9.1.2.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
GRUPPE-4-DICHLOROMETALLOCENE
122
9.1.3.
FAZIT
133
C
INHA
ITSVERZEICHNIS
9.2.
DIMETHYL-METALLOCENE
UND
DEREN
REAKTIONEN
134
9.2.1.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
GRUPPE-4-DIMETHYLMETALLOCENE
134
9.2.2.
KATIONISCHE
METALLOCENSYSTEME
136
9.2.3.
DARSTELLUNG
DES
KATIONS
127
DER
VERBINDUNG
124
MIT
B(C6F
S
)3
137
9.2.4.
BELICHTUNG
DES
BIS(2-N-PYRROLIDINOINDENYL)DIMETHYLZIRCONIUMS
124
138
9.2.5.
FAZIT
140
10.
ZUSAMMENFASSUNG
142
11.
EXPERIMENTELLER
TEIL
150
11.1.
ALLGEMEINES
150
11.2.
ANALYTIK
150
11.3.
SYNTHESE
DER
FULVENE
154
11.4.
LITHIUMVERBINDUNGEN
172
11.5.
METALLOCENE
181
11.6.
DIMETHYLMETALLOCENE
204
11.7.
REAKTIONEN
MIT
BORANEN
211
11.8.
GRUPPE-3
UND
GRUPPE-8-METALLOCENE 220
11.9.
NMR-VERSUCHE
ZUR
KLAERUNG
DER
INTRAMOLEKULAREN
KUPPLUNG
230
11.10.
POLYMERISATIONEN
231
11.11.
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENE
UND
INDENE
238
11.12.
N,N-DILAKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENYL
UND
INDENYLLITHIUM
VERBINDUNGEN
251
11.13
N,N-DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
GRUPPE-4-METALLOCENE 254
12.
LITERATURVERZEICHNIS
270
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