Kooperative Phasenumwandlungen von Glykolipid Modellmembranen: Struktur, Stabilität und Dynamik
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1999
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Beschreibung: | Münster (Westfalen), Univ., Diss., 1999 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1. EINLEITUNG
1
1.1. STRUKTUR UND FUNKTION VON MEMBRANEN 1
1.2. POLYMORPHISMUS VON LIPIDEN 3
1.3. DIE HIER EINGESETZTEN GLYKOLIPIDE ' 4
1.4. DER HYDROPHOBE EFFEKT 7
1.5. PROBLEMSTELLUNG UND ZIELSETZUNG 7
1.5.1. EINFLUSS DER ZUCKERKOPFGRUPPE UND IHRER STEREOCHEMIE AUF
THERMODYNAMISCHE 8
UND STRUKTURELLE PARAMETER
1.5.2. DICHTEINKREMENTSYSTEM 8
1.5.3. DYNAMIK UND MECHANISMUS DER PHASENUMWANDLUNGEN 9
1.5.4. VERGLEICHBARKEIT MONOSCHICHT- / DOPPELSCHICHTMESSUNGEN 9
1.5.5. REVERSIBILITAET DER PHASENUEBERGAENGE 10
2. MATERIALIEN UND METHODEN
12
2.1. MATERIALIEN 12
2.2. METHODEN 13
2.2.1. DSD: DIFFERENTIAL SCANNING DENSIMETRY 13
2.2.1.1. BERECHNUNG VON PARTIELLEN SPEZIFISCHEN VOLUMINA UND
AUSDEHNUNGS- 14
KOEFFIZIENTEN DER GLYKOLIPIDE AUS DEN WERTEN FUER DAS GRUNDGERUEST UND
DEN ZUCKER
2.2.2. DSC-MESSUNGEN 15
2.2.2.1. KORREKTUR DER ANSPRECHZEIT DES KALORIMETERS 17
2.2.2.2. DEKONVOLUTION VON UEBERLAPPENDEN UMWANDLUNGEN 19
2.2.2.3. BERECHNUNG VON VAN'T HOFF ENTHALPIEN UND KOOPERATIVEN EINHEITEN
19
2.2.3. MONOSCHICHT-MESSUNGEN AM LANGMUIR-TROG 21
2.2.3.1. ALLGEMEINES UND BESCHREIBUNG DES LANGMUIR-TROGS 21
2.2.3.2. TEMPERATURKALLIBRIERUNG DES TROGES 22
2.2.3.3. ISOTHERMENMESSUNGEN 23
2.2.3.4. ISOBARENMESSUNGEN 25
2.2.3.5. ISOAREALENMESSUNGEN 26
2.2.4. ROENTGENMESSUNGEN 28
2.2.4.1. STRUKTURELLE GROESSEN AUS ROENTGENMESSUNGEN 30
2.2.4.1.1. LATERALER FLAECHENBEDARF DER ALKYLKETTEN UND VOLUMEN
VT 30
2.2.4.1.2. ABSTAENDEN DER ZENTREN DER WASSERROHREN IN DER HU PHASE 32
2.2.4.2. TEMPERATURKALLIBRATION FUER ROENTGENMESSUNGEN 33
2.2.4.3. TEMPERATURKALLIBRATION SPEZIELL FUER DIE
REVERSIBILITAETSMESSUNGEN IM 33
ZWEIPHASENGEBIET
2.2.4.4. ZUORDNUNG DER EINZELEN PHASEN 34
2.2.4.4.1. LAMELLARE PHASEN 34
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/957287755
2.2AA.2.
HEXAGONALE PHASEN 35
2.2A.5.
ZEITAUFGELOESTE ROENTGENMESSUNGEN 35
2.2.4.5.1. OPTIMIERUNG DER EXPERIMENTELLEN BEDINGUNGEN 35
2.2.4.5.2. MESSWERTAUFNAHME 36
2.2.4.5.3. AUSWERTUNG DES ZEITVERLAUFS DER INTENSITAETEN 37
2.2.4.5.4. AKTIVIERUNGSENERGIEN 41
2.2.4.5.5. HALBWERTSZEITEN 41
3. ERGEBNISSE
42
3.1. ERGEBNISSE DER GLEICHGEWICHTSMESSUNGEN UND REVERSIBILITAETSTESTS 42
3.1.1. ERGEBNISSE DER ROENTGENBEUGUNGSMESSUNGEN IM GLEICHGEWICHT 42
3.1.1.1. EINFLUESSE DER STEREOCHEMIE DER GLYKOSIDISCHEN BINDUNG AM
BEISPIEL VON 42
16-1,2-GLC CC UND 16-1,2-GLC SS
3.1.1.2. EINFLUSS DER ALKYLKETTENLAENGE ANHAND DES BEISPIELS VON
14-1,2-MAL UND 45
16-1,2-MAL
3.1.1.3. GLYKOLIPIDE MIT CELLOOLIGOSACCHARID-KOPFGRUPPEN 47
3.1.1.3.1. 16-1,2-CEL 47
3.1.1.3.2. 16-1,2-CTR 49
3.1.1.3.3. I6-1,2-CQU 51
3.1.2. KALORIMETRISCHE UND DENSITOMETRISCHE MESSUNGEN 55
3.1.2.1. KALORIMETRISCHE UND DICHTEMESSUNGEN AN 16-1,2-CEI, 16-1,2-CTR
56
UND 16-1,2-CQU
3.1.2.1.1. 16-1,2-CEL 56
3.1.2.1.2. 16-1,2-CTR 57
3.1.2.1.3. 16-1,2-CQU 64
3.1.3. DICHTEINKREMENTSYSTEM FUER GLYKOLIPIDE MIT A-(L-4) UND SS-( 1 -4)
65
GLYKOSIDISCHEN BINDUNGEN UND DISKUSSION DESSELBEN
3.1.4. MOLEKULARE VOLUMINA DIE AUS DSD UND ROENTGENMESSUNGEN BERECHNET
WURDEN 68
3.1.5. DISKUSSION DER EIGENSCHAFTEN DER GLYKOLIPIDE MIT
CELLOOLIGOSACCHARID 72
KOPFGRUPPEN
3.1.5.1. STRUKTURELLE PARAMETER VON 16-1,2-CEL, 16-1,2-CTR UND
16-1,2-CQU 72
3.1.5.2. STABILITAET DER PHASEN VON 16-1,2-CEL, 16-1,2-CTR UND 16-1,2-CQU
76
3.1.6. VOLUMEN UND DICHTEEFFEKTE WIE SIE AUS ROENTGEN- UND
DICHTEMESSUNGEN 78
BESTIMMT WURDEN
3.1.7. REVERSIBILITAET DER PHASENUMWANDLUNGEN 80
3.1.7.1. 16-1,2-GLC A UND 16-1,2-GLC SS: EINFLUSS DER STEREOCHEMIE
DERGLYKO- 80
SIDISCHEN BINDUNG ZWISCHEN DEM GLYCEROLGRUNDGERUEST UND DER
GLUKOSEKOPFGRUPPE AUF DIE REVERSIBILITAET UND DIE KOOPERATIVEN
EINHEITEN
3.1.7.1.1. ROENTGENMESSUNGEN AN 16-1,2-GLC A UND 16-1,2-GIC SS 80
3.1.7.1.2. DSC UND DSD MESSUNGEN AN 16-1,2-GLC
A
UND 16-1,2-GLC SS 84
3.1.7.1.3. REVERSIBILTAETSTESTS IM ZWEIPHASENGEBIET MITTELS ZYKLISCHEM 90
HEIZEN UND KUEHLEN VON 16-1,2-GLC A
3.1.7.2. 16-1,2-MAL UND 16-1,2-CEL: EINFLUSS DER A-(L-4) UND DER SS-(L-4)
GLYKO- 91
SIDISCHEN BINDUNG ZWISCHEN DEN ZWEI GLUKOSEEINHEITEN DIE DIE KOPF
GRUPPE BILDEN
3.1.7.2.1. ROENTGENMESSUNGEN AN 16-1,2-MAL UND 16-1,2-CEL
91
3.1.7.2.2. DSC UND DSD MESSUNGEN VON 16-1,2-MAL UND 16-1,2-CEL 92
3.1.7.2.3. REVERSIBILITAETSTESTS INNERHALB DER HAUPTUMWANDLUNG DURCH 95
ZYKLISCHES HEIZEN UND KUEHLEN VON 16-1,2-MAL UND 16-1,2-CEL
3.1.7.3. RESULTATE DER DSC UND ROENTGENMESSUNGEN VON 12-1,2-GLC 99
3.1.7.4. DISKUSSION DER HYSTERESEVERSUCHE !02
3.1.7.4.1. HYSTERESE DER GLUKOLIPIDE 16-1,2-GLC A, 16-1,2-GLC SS UND 102
12-1,2-GLC
3.1.7.4.2. HYSTERESE VON 16-1,2-MAL UND 16-1,2-CEL 104
3.1.7.4.3. ALLGEMEINE SCHLUSSFOLGERUNGEN FUER LIPIDPHASENUMWANDLUNGEN 107
F
3.2. KINETISCHE MESSUNGEN
3.2.1. KINETIK DER LP - LA PHASENUMWANDLUNG VON 14-1,2-MAL 110
3.2.2. KINETIK DER LP - LYY PHASENUMWANDLUNG VON 16-1,2-MAL 112
3.2.3. KINETIK DER LP -
YY
HU PHASENUMWANDLUNG VON 16-1,2-GLC A 113
3.2.4. KINETIK DER LP - HU PHASENUMWANDLUNG VON 16-1,2-GLC SS 114
3.2.5. DISKUSSION DER KINETISCHEN DATEN 118
3.2.5.1. KINETIK UND THERMODYNAMIK DER L
P -* LA PHASENUMWANDLUNG 119
VON 14-1,2-MAL UND 16-1,2-MAL
3.2.5.2. DIE KINETIK UND DER MECHANISMUS DER LP - HU PHASENUMWANDLUNG
120
3.2.5.3. DIE KINETISCHEN PARAMETER DER LP - HU UMWANDLUNG VON 122
16-1,2-GLC A UND 16-1,2-GLC SS
3.2.5.4. VERGLEICH DER KINETISCHEN NKIN UND DER GLEICHGEWICHTS
KOOPERATIVEN 124
EINHEITEN NEQ
3.2.5.5. ZUSAMMENFASSUNG DER KINETISCHEN UNTERSUCHUNGEN 125
3.3. MONOSCHICHTMESSUNGEN AM LANGMUIRTROG 126
3.3.1. ERGEBNISSE DER ISOBARENMESSUNGEN
126
3.3.1.1. DER EINFLUSS DER GLUKOSEKOPFGRUPPE UND DER STEREOCHEMIE DER
GLYKO- 126
SIDISCHEN BINDUNG AUF DIE THERMODYNAMISCHEN UND STRUKTURELLEN
EIGENSCHAFTEN
3.3.1.1.1. DRUCKABHAENGIGKEIT DER UMWANDLUNGSTEMPERATUR 126
3.3.1.1.2. AENDERUNG DES FLAECHENBEDARFS UND DER UMWANDLUNGSENTHALPIE 127
ALS FUNKTION DER TEMPERATUR
3.3.1.2. VERGLEICH DER STRUKTURELLEN PARAMETER
AC,AF UND AA VON MONO-UND 131
DOPPELSCHICHTEN UNTER DEN ANNAHMEN VON IDENTISCHEN UMWANDLUNGS
ENTHALPIEN UND UMWANDLUNGSTEMPERATUREN
3.3.1.3. EINFLUSS DER LAENGE DER CELLOOLIGOSACCHARID-KOPFGRUPPEN AUF 133
STRUKTURELLE UND THERMODYNAMISCHE EIGENSCHAFTEN DER GLYKOLIPIDE
3.3.1.3.1. DRUCKABHAENGIGKEIT DER UMWANDLUNGSTEMPERATUREN 133
3.3.1.3.2. FLAECHENAENDERUNG BEI DER UMWANDLUNG UND UMWANDLUNGS- 134
ENTHALPIEN ALS FUNKTION DES LATERALEN DRUCKS
3.3.2. RESULTATE DER ISOTHERMENMESSUNGEN 136
3.3.3. RESULTATE DER ISOAREALENMESSUNGEN
143
3.3.4. DISKUSSION DER MONOSCHICHTMESSUNGEN 148
3.3.4.1. EINFLUSS DER A- UND SS-GLYKOSIDISCHEN BINDUNG UND DER
KOPFGRUPPEN- 148
LAENGE DES GEBUNDENEN ZUCKEROLIGOMERS AUF DIE MONOLSCHICHT
EIGENSCHAFTEN
3.3.4.2. FLAECHENBEDARF DER LIPIDE UNTER DEN VERSCHIEDENEN BEDINGUNGEN
152
3.3.4.3. ISOAREALENMESSUNGEN 1^4
3.3.4.4. VERGLEICHBARKEIT VON DOPPEL- UND MONOSCHICHTEN
3.4. ZUSAMMENFASSUNG DER ERGEBNISSE DIESER ARBEIT UND AUSBLICK
155
156
4 ANHANG UND LITERATUR
158
4.1. LITERATURVERZEICHNIS 158
4.2. ANHANG 164
4.2.1. ABKUERZUNGEN 164
4.2.2. VERZEICHNIS DER ROHDATEN 166 |
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