Synthesestrategien zur gezielten Kontrolle makromolekularer Architekturen:
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
München
Utz, Wiss.
2000
|
| Schriftenreihe: | Chemie
|
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Zugl.: München, Techn. Univ., Diss., 1999 |
| Beschreibung: | 247 S. graph. Darst. |
| ISBN: | 3896757016 |
Internformat
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INHALTSVERZEICHNIS
1
ALLGEMEINER
TEIL
1
1.1
EINLEITUNG
1
1.2
DENDRITISCHE
STRUKTURELEMENTE
2
1.2.1
PERFEKTE
DENDRIMERE
2
1.2.2
HOCHVERZWEIGTE
POLYMERE
7
1.2.3
BETRACHTUNGEN
ZUM
VERZWEIGUNGSGRAD
11
1.3
1,3
-DIPOLARE
CYCLOADDITION
14
1.3.1
MECHANISTISCHES
PRINZIP
14
1.3.2
1,3-DIPOLARE
CYCLOADDITION
AN
AZINE
16
1.3.3
POLYMERISATION
VIA
CRISS-CROSS-CYCLOADDITION
18
1.4
KONTROLLIERT
RADIKALISCHE
POLYMERISATION
21
1.4.1
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
UND
REAKTIONSKINETIK
22
1.4.2
NITROXYLINITIATOREN
24
1.4.3
AUFBAU
KOMPLEXER
ARCHITEKTUREN
26
1.5
ZIELSETZUNG
28
2
HOCHVERZWEIGTE
POLYMERE
OHNE
LINEARE
EINHEITEN
32
2.1
MONOMERSYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
32
2.1.1
AUSWAHL
GEEIGNETER
ABJ-MONOMERE
32
2.1.2
ANFORDERUNGEN
BEI
DER
DARSTELLUNG
UNSYMMETRISCHER
AZINE
34
2.1.3
VORARBEITEN
ZUR
SYNTHESE
DES
ISOCYANAT
AB
2
-MONOMERS
36
2.2
DIE
MALEINIMIDFUNKTION
ALS
DIENOPHIL
38
2.2.1
SYNTHESESTRATEGIE
38
2.2.2
ETHERKOPPLUNG
39
2.2.3
SYNTHESE
DER
SCHIFIBASE
15
39
2.2.4
EINSATZ
VON
4-METHOXYBENZALDEHYDHYDRAZON
10
41
2.2.5
ERZEUGUNG
DES
UNSYMMETRISCHEN
AZINGERUESTS
19
43
2.2.6
FUNKTIONALISIERUNG
DES
UNSYMMETRISCHEN
AZINS
19
46
2.2.7
ZUSAMMENFASSUNG
52
2.3
HOCHVERZWEIGTE
POLYMERE
DES
MI-AZIN
ABJ-MONOMERS
21
53
2.3.1
CRISS-CROSS-POLYADDITION
DES
ABJ-MONOMERS
21
53
2.3.2
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
EINES
LINEAREN
MODELLPOLYMERS
24
55
2.3.3
CHARAKTERISIERUNG
DES
HOCHVERZWEIGTEN
POLYMERS
22
58
2.3.4
ZUSAMMENHAENGE
ZUM
VERZWEIGUNGSGRAD
61
2.4
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DES
SYSTEMS
65
2.4.1
ISOMERE
FORMEN
DES
TETRACYCLISCHEN
SYSTEMS
66
2.4.1.1
STATISTISCHE
MOEGLICHKEITEN
66
2.4.1.2
ENERGETISCH
BEVORZUGTE
KONFORMATIONEN
71
2.4.1.3
MECHANISTISCHE
UEBERLEGUNGEN
75
2.4.2
MODELLVERBINDUNGEN
77
2.4.2.1
MODELLVERBINDUNG
28
77
2.4.2.1.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
77
2.4.2.1.2
GEMISCHZUSAMMENSETZUNG
78
2.4.2.1.3
UNTERSUCHUNG
DER
EINZELISOMERE
80
2.4.2.2
MODELLVERBINDUNGEN
29
UND
30
92
2.4.2.2.1
MODELLVERBINDUNG
29
93
2.4.2.2.2
MODELLVERBINDUNG
30
94
2.4.3
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
POLYMEREN
STRUKTUR
22
96
2.4.4
ZUSAMMENFASSUNG
101
2.5
EFFIZIENZ
DER
REAKTION
ZWISCHEN
MALEINIMID
UND
AZIN
102
2.5.1
MOEGLICHE
NEBENREAKTIONEN
103
2.5.1.1
NUCLEOPHILE
RINGOEFFHUNG
AM
MALEINIMID
103
2.5.1.2
1,4-SIGMATROPEH-UMLAGERUNG
104
2.5.1.3
CYCLODIMERISIERUNG
105
2.5.1.4
ADDITION
VON
ELEKTROPHILEN
UND
NUCLEOPHILEN
106
2.5.2
GEZIELTE
STOERUNG
DURCH
NUCLEOPHILZUGABE
107
2.5.3
THERMODYNAMISCHE
STABILITAET
DES
TETRACYCLISCHEN
SYSTEMS
109
2.6
ZUSAMMENFASSUNG
112
3
TELECHELSTRUKTUREN
DURCH
CRISS-CROSS-CYCLOADDITION
115
3.1
POLY
{2,9-BIS(4-METHOXYPHENYL)TETRACYCLO-[9.3.0
3
'
LO
.O
4
*]-3,6,
10,1
3-TETRAZA
TETRADECAN-5,7,
12,
14-TETRAON-6,
1
3-DIYL)HEXAMETHYLEN}
24
115
3.1.1
DARSTELLUNG
VON
HEXAMETHYLEN-1,6-BISMALEINIMID
23
116
3.1.2
POLYADDITION
UND
POLYMERCHARAKTERISIERUNG
117
3.2
TELECHELE
MIT
AROMATISCHEM
UND
AROMATISCH-ALIPHATISCHEM
GERUEST
118
3.2.1
POLYADDITION
MIT
N,N
'
-M-PHENYLENBISMALEINIMID
38
118
3.2.2
POLYADDITION
MITN,N
'
-(4-METHYL-L,3-PHENYLEN)BISMALEINIMID
40
120
3.2.3
POLYADDITION
MIT
L,R-(METHYLENDI-4,L-PHENYLEN)BISMALEINIMID
42
121
3.3
FILMBILDUNGSEIGENSCHAFTEN
DER
TELECHELE
123
3.4
ZUSAMMENFASSUNG
124
4
DARSTELLUNG
KOMPLEXER
ARCHITEKTUREN
UBER
KONTROLLIERT-RADIKALISCHE
PROZESSE
126
4.1
TRIBLOCKCOPOLYMERE
ALS
THERMOPLASTISCHE
ELASTOMERE
126
4.1.1
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
128
4.1.2
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
BIFUNKTIONELLEN
INITIATORS
44
129
4.1.3
MITTELBLOECKE
AUF
BASIS
VON
W-BUTYLACRYLAT
131
4.1.4
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
BLOCKCOPOLYMERE
133
4.1.5
MATERIALUNTERSUCHUNGEN
136
4.1.5.1
DSC-MESSUNGEN
136
4.1.5.2
ERGEBNISSE
ZUM
MIKROPHASENSEPARATIONSVERHALTEN
138
4.2
STEMPOLYMERE
138
4.2.1
2-METHYL-3,6-PHENYL-4-(L
'
,
1
'
-DIMETHYLETHYL)-4-AZA-5-OXYHEPTAN
49
ALS
INITIATOR-EINHEIT
139
4.2.1.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
TRIFUNKTIONELLEN
INITIATORS
48
139
4.2.1.2
DREIARMIGE
STEMPOLYMERE
140
4.2.1.3
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
SECHSARMIGEN
INITIATORS
50
143
4.2.1.4
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
SECHSARMIGER
STEM
POLYMERE
145
4.2.1.5
MOEGLICHE
NEBENREAKTIONEN
UND
DEREN
KONTROLLE
146
4.2.2
STERNFOERMIGE
BLOCKCOPOLYMERE
147
4.2.2.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
147
4.2.2.2
MATERIALUNTERSUCHUNGEN
152
4.2.3
VERGLEICHENDE
EXPERIMENTE
MIT
TEMPO
52
ALS
INITIATOR-EINHEIT
154
4.2.3.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
DREIARMIGEN
INITIATORS
54
155
4.2.3.2
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DREIARMIGER
STYROL-STERNE
156
4.2.3.3
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
SECHSARMIGEN
INITIATORS
55
158
4.2.3.4
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
SECHSARMIGER
STYROL-STERNE
160
4.3
KAMMPOLYMERE
161
4.3.1
DARSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
POLYMEREN
INITIATORS
57
161
4.3.2
DARSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
KAMMPOLYMERE
162
4.3.3
KONTROLLE
DER
KOPPLUNGSPROZESSE
163
4.4
AMPHIPHILE
HYBRIDPOLYMERE
165
4.4.1
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
166
4.4.2
DARSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
DENDRITISCHEN
INITIATOR
EINHEIT
SS
166
4.4.3
POLYMERISATION
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
HYBRIDSTRUKTUREN
168
4.4.4
MODIFIZIERUNG
UND
UNTERSUCHUNG
DES
AMPHIPHILEN
VERHALTENS
169
4.5
ZUSAMMENFASSUNG
171
5
ZUSAMMENFASSUNG
172
6
EXPERIMENTELLER
TEIL
177
6.1
ALLGEMEINES
177
6.1.1
GERAETE
UND
HILFSMITTEL
177
6.1.2
CHEMIKALIEN
UND
LOESUNGSMITTEL
178
6.1.3
ANALYTIK
178
6.2
MALEINIMID/AZIN
ABJ-MONOMER
21
180
6.2.1
4-(3
'
-HYDROXY
)PROPOXYBENZALDEHYD
14
180
6.2.2
4-(3
'
-HYDROXY)PROPOXYBENZYLPHENYLIMIN
75
180
6.2.3
4-METHOXYBENZHYDRAZON
10
181
6.2.4
4-(3
'
-HYDROXY)PROPOXY-4
'
-METHOXYBENZALDAZIN
19
184
6.2.5
4-(3
'
-MALEINIMIDO)PROPOXY-4
'
-METHOXYBENZALDAZIN
21
185
6.3
POLYMERISATION
DES
AB
2
-MONOMERS
21
UND
POLYMERCHARAKTERISIERUNG
186
6.4
TETRACYCLISCHE
MODELLVERBINDUNGEN
187
6.4.1
SYNTHESEN
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
MALEINIMIDBAUSTEINE
187
6.4.1.1
N-PROPYLMALEINIMID
25
187
6.4.1.2
3-PHENOXYPROPYLMALEINIMID
26
188
6.4.2
SYMMETRISCHE
BENZALDAZINE
190
6.4.3
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
MODELLVERBINDUNGEN
28
-
30
191
6.5
CYCLOADDITION
UNTER
ZUSATZ
VON
PHENOL
193
6.6
LINEARE
TELECHELSTRUKTUREN
194
6.6.1
HEXAMETHYLENBISMALEINIMID
23
194
6.6.2
DARSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
TELECHELE
194
6.6.2.1
TELECHEL
24
MIT
HEXAMETHYLEN-SPACER
195
6.6.2.2
TELECHEL
39
MIT
1,3-PHENYLEN-SPACER
196
6.6.2.3
TELECHEL
41
MIT
4-METHYL-L,3-PHENYLEN-SPACER
196
6.6.2.4
TELECHEL
43
MIT
L,L
'
-(METHYLENDI-4,L-PHENYLEN)-SPACER
196
6.7
L,8-BIS-(4-METHOXYPHENYL)TETRACYCLO-[9.3.0
2
'
6
.0
7,U
]-2,4,6,7,9,L
1,13,14
OCTAZA-TETRADECAN-4,
1
L-DIPHENYL-3,5,10,12-TETRAON
36
197
6.8
KOMPLEXE
NITROXYL-INITIATOREN
198
6.8.1
ALLGEMEINE
SYNTHESEVORSCHRIFT
KOMPLEXER
NITROXYLINITIATOREN
198
6.8.2
CHARAKTERISIERUNG
DER
2-METHYL-3,6-PHENYL-4-(R,L
'
-DIMETHYLETHYL)
4-AZA-5-OXYHEPTAN
-INITIATOREN
44,48
UND
50
199
6.8.3
CHARAKTERISIERUNG
DER
TEMPO-INITIATOREN
54
UND
55
202
6.8.4
CHARAKTERISIERUNG
DES
DENDRITISCHEN
NITROXYLINITIATORS
58
203
6.8.5
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
INITIATOR-FTMKTIONALISIERTEN
POLYSTYROLS
57
204
6.9
KONTROLLIERT
RADIKALISCHE
POLYMERISATION
206
6.9.1
ARBEITSTECHNIK
206
6.9.2
ALLGEMEINE
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
206
6.9.2.1
POLYMERISATION
VON
N-BUTYLACRYLAT
206
6.9.2.2
STYROLPOLYMERISATION
208
6.9.3
TRIBLOCKCOPOLYMERE
208
6.9.4
STEMPOLYMERE
211
6.9.4.1
DREIARMIGE
STERNE
211
6.9.4.2
SECHSARMIGE
STEMPOLYMERE
214
6.9.5
KAMMPOLYMERE
215
6.9.6
HYBRIDPOLYMERE
216
7
LITERATURVERZEICHNIS
218
8
ANHANG
230
ABKUERZUNGEN |
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