Stereoselektive Synthese von optisch aktiven Arenchromtricarbonylkomplexen mit Lewis-basischen Substituenten:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Mainz
1999
|
Schriftenreihe: | Aachener Beiträge zur Chemie
15 |
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Zugl.: Aachen, Terchn. Hochsch., Diss., 1999 |
Beschreibung: | 152 S. Ill. 21 cm |
ISBN: | 3860738615 |
Internformat
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INHALT
SEITE
L
INHALT
A
EINLEITUNG
.
1
A.
1
HINTERGRUND
UND
MOTIVATION
DIESER
ARBEIT
.
1
A.2
ZIELE
DER
ARBEIT
.
4
B
UEBERBLICK
-
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXE
.
5
B.L
EIGENSCHAFTEN
DER
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXE
.
5
B
.
2
AENDERUNGEN
DER
REAKTIVITAET
UND
DER
STEREOCHEMIE
BEI
DER
KOMPLEXIERUNG
EINES
ARENS
5
B
.
3
NOMENKLATUR
CHIRALER
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXE
.
6
B.4
VERWENDUNG
VON
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXEN
.
7
B.4.1
VORBEMERKUNG
.
7
B.4.
2
VERWENDUNG
VON
CHROMTRICARBONYLKOMPLEXEN
IN
DER
ORGANISCHEN
SYNTHESE
.
8
B.4.
3
VERWENDUNG
DES
CHROMTRICARBONYLFRAGMENTS
ALS
KATALYSATOR
.
8
B
.4.4
VERWENDUNG
VON
OPTISCH
AKTIVEN
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXEN
IN
DER
ASYMMETRISCHEN
KATALYSE
.
10
B.
4.4.1
VORBEMERKUNG
.
10
B.
4.4.2
KATALYTISCHE
ASYMMETRISCHE
C-C-VERKNUEPFUNG
.
10
B.4.4.3
ASYMMETRISCHE
REDUKTION
VON
MEHRFACHBINDUNGEN
.
14
B
.4.4.4
ASYMMETRISCHE
ELEKTROPHILE
ADDITION
FUNKTIONELLER
GRUPPEN
AN
DIE
C-C
MEHRFACHBINDUNG
.
15
C
HAUPTTEIL
.
16
C.L
SYNTHESEN
DER
AUSGANGSARENE
.
16
C.
1.1
METHYLIERUNG
VON
(7?)-A-PHENYLETHYLAMIN
.
16
C.L.
2
VERESTERUNG
VON
(SL-IBUPROFEN
.
16
C.2
KOMPLEXIERUNG
DER
SYNTHETISIERTEN
ARENE
.
17
C.2.1
KOMPLEXIERUNGSVARIANTEN
VON
ARENEN
AN
EIN
CHROMTRICARBONYLFRAGMENT
.
17
C.2.
2
KOMPLEXIERUNG
VON
FR)-N,N-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN
UND
(S)-IBUPRO
FENMETHY
LESTER
AN
EIN
CHROMTRICARBONYLFRAGMENT
.
18
C.3
SYNTHESEN
VON
Y-DISUBSTITUIERTEN
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEXEN
.
18
C.3.1
ORTTO-SUBSTITUTION
VON
(T]
6
-(/?)-[(NME2)CHME]C6H5)CR(CO)3
.
18
C.3.
1.1
STEREOSELEKTIVE
ORT/IO-LITHIIERUNG
VON
(TI
6
-('/?J-[(NME2)CHME]
C6H
5
)CR(CO)3
.
18
C
.
3.1.2
SUBSTITUTION
DER
ORT/IO-POSITION
DURCH
PHOSPHORELEKTROPHILE
.
20
C.3.
1.3
SUBSTITUTION
DER
ORTHO-POSITION
DURCH
EINE
ESTERFUNKTION
.
25
C.3.
1.4
SUBSTITUTION
DER
ORT/IO-POSITION
DURCH
EINE
METHYLGRUPPE
.
28
C.3.
1.5
SUBSTITUTION
DER
ORR/IO-POSITION
DURCH
EINE
TRIMETHYLSILYLGRUPPE
.
28
C.3.
2
BENZYLISCHE
NUCLEOPHILE
SUBSTITUTIONEN
AN
(P
6
-FR)-[(NME2)CHME]C6H5)
CR(CO)3
DERIVATEN
.
29
C
.
3.2.1
HINTERGRUND
ZUR
BENZYLISCHEN
NUCLEOPHILEN
SUBSTITUTION
AM
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEX
.
29
SEITE
II
INHALT
C.3.2.2
VERSUCHE
ZUR
SUBSTITUTION
EINER
BENZYLISCHEN
AMINOGRUPPE
GEGEN
PHOSPHORORGANYLE
.
32
C
.
3.2.3
BENZYLISCHE
SUBSTITUTION
DER
DIMETHYLAMINOGRUPPE
GEGEN
CHLORID
.
34
C.3.3
AUSTAUSCH
EINES
A-STAENDIGEN
CHLORIDS
IM
ARENCHROMTRICARBONYLKOMPLEX
GEGEN
VERSCHIEDENE
NUCLEOPHILE
.
40
C.3.3.
1
SUBSTITUTION
DES
CHLORIDS
GEGEN
UNTERSCHIEDLICHE
PHOPHINE
.
40
C.3.3.
2
SUBSTITUTION
DES
CHLORIDS
GEGEN
STICKSTOFFNUCLEOPHILE
.
45
C.3.3.
3
SUBSTITUTION
DES
CHLORIDS
GEGEN
SAUERSTOFFNUCLEOPHILE
.
47
C.3.3.
4
SUBSTITUTION
DES
CHLORIDS
GEGEN
KOHLENSTOFFNUCLEOPHILE
.
51
C.4
ALTERNATIVE
SYNTHESEMOEGLICHKEITEN
ZUM
ERHALT
ORTHO
UND
A-SUBSTITUIERTER
KOMPLEXE
.
57
C.5
SYNTHESEN
ZUR
DARSTELLUNG
VON
A-PHOSPHINOESTEM
.
59
C.5.
1
VORBEMERKUNG
ZUR
BENZYLISCHEN
ELEKTROPHILEN
SUBSTITUTION
AM
ARENCHROMTRI
CARBONYLKOMPLEX
.
59
C.5.
2
SYNTHESEROUTE
AUSGEHEND
VON
('S,)-IBUPROFEN
.
59
C.5.
3
SYNTHESEROUTE
AUSGEHEND
VON
(7?)-A-PHENYLETHYLAMIN
.
61
C.5.
3.1
DIASTEREOSELEKTIVE
ORTTO-SUNBSTITUTION
VON
(R]
6
-('AE)-[(NME2)
CHME]C6HS)CR(CO)3
MIT
LODESSIGSAEUREMETHYLESTER
.
61
C.5.
3.2
DIASTEREOSELEKTIVE
ORR/IO-IODIERUNG
VON
('(T]
6
-(7?)-[(NME2)CHME]
C6HS)CR(CO)3
MIT
DIIODETHAN
.
63
C.6
ERGEBNISSE
DER
KATALYSEN,
DIE
MIT
DEN
IN
DIESER
ARBEIT
SYNTHETISIERTEN
LIGANDEN
BISHER
DURCHGEFIIHRT
WURDEN
.
63
C.6.1
VORBEMERKUNG
.
63
C.6.2
ASYMMETRISCHE
KATALYTISCHE
HYDROAMINIERUNG
.
63
C.6.
3
ASYMMETRISCHE
KATALYTISCHE
HYDROVINYLIERUNG
.
64
C.6.
4
ASYMMETRISCHE
KATALYTISCHE
HYDRIERUNG
.
66
C.6.
5
ASYMMETRISCHE
KATALYTISCHE
ALLYLISCHE
SULFONIERUNG
.
67
C.6.
6
ASYMMETRISCHE
KATALYTISCHE
AMIDOCARBONYLIERUNG
.
68
D
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
.
69
E
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
72
E.L
ALLGEMEINES
.
72
E.1.1
ANALYTIK
.
72
E.L.
2
ARBEITSTECHNIK
.
73
E.1.3
CHEMIKALIEN
.
73
E.L.
3.1
VORBEHANDLUNG
DER
LOESUNGSMITTEL
.
73
E.
1.3.2
SYNTHESEN
DER
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
73
E.2
ALLGEMEINE
ARBEITSVORSCHRIFTEN
.
74
E.3
EINZELBESCHREIBUNGEN
DER
SYNTHESEN
.
77
E.3.
1
(('AE)-N,N-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
OHNE
ORTHO-SUBSTITUENT
.
77
E.3.
1.1
SYNTHESE
VON
(TI6-(AE)-[(NME2)CHME]C6H5)CR(CO)3
.
77
INHALT
SEITE
UI
E.3.1.2
SYNTHESE
VON
(TI
6
-W-[CLCHME]C
6
H
5
)CR(CO)
3
.
77
E.3.1.3
SYNTHESE
VON
(N
6
-W-[(PPH2)CHME]C
6
H
5
)CR(CO)3
.
78
E.3.1.4
SYNTHESE
VON
(N
6
-W-[(PPH
2
BH
3
)CHME]C
6
H5)CR(CO)3
.
80
E.3.1.5
SYNTHESE
VON
(N
6
-W-[(PCY2)CHME]C
6
H
5
)CR(CO)3
.
81
E.3.1.6
SYNTHESE
VON
(N
6
-W-[(PBU'
2
)CHME]C
6
H
5
)CR(CO)3
.
82
E.3.1.7
SYNTHESE
VON
(N
6
-W-[(OME)CHME]C6H
5
)CR(CO)3
.
83
E.3.1.8
SYNTHESE
VON
(R|
6
-W-[(OH)CHME]C6H
5
)CR(CO)3
.
83
E.3.1.9
SYNTHESE
VON
(TI
6
-W-[([(NH)CHME]C
6
H5)CHME]C6H
5
)CR(CO)3
84
E.
3.1.10
SYNTHESE
VON
(TI
6
-[FCN)CHME]C6H
5
)CR(CO)3
.
85
E.3.
1.11
SYNTHESE
VON
(NM(COOME)CHME]C
6
H
5
)CR(CO)3
.
85
E.3.2
(FAE)-Y2V-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORT/ZO-METHYLGRUPPE
.
86
E.3.2.
1
SYNTHESE
VON
(TI6-(
J
R,S)-O-[(NME2)CHME][ME]C
6
H4)CR(CO)3
.
86
E.3.2.
2
SYNTHESE
VON
(N
6
-('/?,S
J
)-O-[CLCHME][ME]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
87
E.3.2.
3
SYNTHESE
VON
(N
6
-R,5)-O-[(PPH2)CHME][ME]C
6
H4)CR(CO)3
.
87
E.3.2.4
SYNTHESE VON
(N
6
-WSJ-O-[(OME)CHME][ME]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
88
E.3.2.
5
SYNTHESE
VON
(N
6
-(/?,S)-O-[(OH)CHME][ME]C6H
4
)CR(CO)3
.
89
E.3.2.
6
SYNTHESE
VON
(N
6
-W5)-O-[(CN)CHME][ME]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
89
E.3.3
(FAE)-LV,N-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORTHO
TRIMETHYLSILYLGRUPPE
.
91
E.3.3.
1
SYNTHESE
VON
(T
1
6
-('AE.FFJ-O-[(NME2)CHME][SIME
3
]C6H
4
)CR(CO)3
91
E.3.3.
2
SYNTHESE
VON
(TI
6
-(R,)-O-[CLCHME][SIME3]C6H4)CR(CO)3
.
91
E
3.3.3
SYNTHESE
VON
(T]
6
-F,L?)-O-[(PPH2)CHME][SIME3]C6H4)CR(CO)3
.
92
E.3.4
(F7?L-A
,
,A
L
DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORTHO
DIPHENYLPHOSPHINOGRUPPE
.
93
E.3.4.
1
SYNTHESE
VON
(T
1
6
-('P,P)-OE-[(NME
2
)CHME][PPH2]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
93
E.3.4.
2
SYNTHESE
VON
(N
6
/AE,AE)-O-[C]CHME][PPH2]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
93
E.3.4.
3
SYNTHESE VON
(N
6
-('P,/?)-O-[CLCHME][PPH2BH3]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
94
E.3.4.4
SYNTHESE
VON
(N
6
JWO4(PPH2)CHME][PPH
2
]C6H
4
)CR(CO)3
.
95
E.3.4.
5
SYNTHESE
VON
(N
6
-W^-O-[(PCY2)CHME][PPH
2
]C6H4)CR(CO)3
.
96
E.3.4.
6
SYNTHESE VON
(T]6-(OM4(P
T
BU2)CHME][PPH2]C6H
4
)CR(CO)
3
.
98
E.
3.4.7
SYNTHESE
VON
(N
6
-(R,/?)-O-[(OME)CHME][PPH2]C6H
4
)CR(CO)3
.
99
E.3.4.
8
SYNTHESE
VON
(R
)
6
-('AE,^-O-[(CN)CHME][PPH2]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
99
E.3.4.
9
SYNTHESE
VON
(R|
6
-(AE,7?)-O-[(3,5-DIMETHYLAMINOPYRAZOL)CHME]
[PPH2]C
6
H
4
)CR(CO)3
.
101
E.3.4.
10
SYNTHESE
VON
(N
6
-WAE;-O-[[((NH)CHME)CHME]C6H
5
][PPH2]
C
6
H
4
)CR(CO)
3
.
102
E
.
3.5
((R
)-N,N-DIMETHY
1-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORTHO
DIPHENYLPHOSPHINYLGRUPPE
.
102
E.3.5.1
SYNTHESE
VON
(P
6
-(P,KJ-O-[(NME2)CHME][P(O)PH2]C
6
H
4
)
CR(CO)
3
.
102
E.3.5.2
SYNTHESE
VON
(N
6
-WAE)-O-[CLCHME][P(0)PH
2
]C6H
4
)CR(C0)3
.
103
SEITE
IV
INHALT
E.3.5.3
SYNTHESE
VON
(T)
6
-(,)-O-[(PPH
2
)CHME][P(O)PH
2
]C6H4)
CR(CO)3
.
104
E.3.5
.4
SYNTHESE
VON
(N
6
-('AE,/?)-O-[(PCY
2
)CHME][P(O)PH
2
]C
6
H
4
)-
CR(CO)
3
.
105
E.3.6
(('/F)-AT,Y-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORTHO
ETHYLESTERGRUPPE
.
106
E.3.6.
1
SYNTHESE
VON
(N
6
-(,7?)-O-[(NME
2
)CHME][COOET]C
6
H4)-
CR(CO)
3
.
106
E.3.6.
2
SYNTHESE
VON
(N
6
-('I?,AE)-O-[CLCHME][COOETLC
6
H4)CR(CO)3
.
106
E.3.7
(F/?)-AF,IV-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
EINER
ORTHO
METHYLESTERGRUPPE
.
107
E.3.7.
1
SYNTHESE
VON
(TI6-(,/?)-O-[(NME2)CHME][COOME]C
6
H4)
CR(CO)
3
.
107
E.3.7.
2
SYNTHESE
VON
(T]6-(AE,/?)-O-[CLCHME][COOME]C6H
4
)CR(CO)3
.
108
E.3.7.
3
SYNTHESE
VON
(N
6
-(AE,S)-O-[(PPH
2
)CHME][COOME]C6H4)
CR(CO)
3
.
108
E.3.7.4
SYNTHESE
VON
(TI
6
-(AE,S)-O-[(P(
T
BU)2)CHME][COOME]C
6
H4)
CR(CO)3
.
109
E.3.8
(('7?)W,AF-DIMETHYL-A-PHENYLETHYLAMIN)CR(CO)3-DERIVATE
MIT
ORTTO-IODID
.
110
E.3.8.
1
SYNTHESE
VON
(N
6
-(',AE)-O-[(NME
2
)CH
1
ME]C6H
4
I)CR(CO)3
.
110
E.3.9
(S)-A-(IBUPROFENMETHYLESTER)CR(CO)3-DERIVATE
.
111
E.3.9.
1
SYNTHESE
VON
(S)-P-[(COOME)CHME][CH
2
CHME
2
]C6H4
.
111
E.3.9.
2
SYNTHESE
VON
(N
6
-(S)-P-[(COOME)CHME][CH
2
CHME
2
]C
6
H4)
CR(CO)
3
.
112
E.3.9.
3
SYNTHESE
VON
(TI
6
-P-[(COOME)C(PPH
2
)ME][CH
2
CHME
2
]C
6
H
4
)
CR(CO)
3
.
112
E.3.10
('AE)-A-FERROCENYLETHYLCHLORID-DERIVATE
.
114
E.
3.10.1
SYNTHESE
VON
(AE)-A-FERROCENYLETHYLCHLORID
.
114
E.3.
10.2
SYNTHESE
VON
(7?,SJ-A-(O-DIPHENYLPHOSPHINO)FERROCENYL
ETHYLCHLORID
.
114
F
LITERATURVERZEICHNIS
.
116
G
KRISTALLOGRAPHISCHER
ANHANG
.
121 |
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