Beiträge zur Chemie der Silaborane-Silollidkomplexe früher Übergangsmetalle und nukleophile Additionen an o-Silaboran:
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
3
1.1
GRUNDLEGENDES
3
1.2
ANWENDUNGSGEBIETE
DER
BORCHEMIE
10
13
BEDEUTUNG
DER
SILABORANCHEMIE
FUER
DIE
GRUNDLAGENFORSCHUNG
13
1.4
ZIEL UND
INHALT
DIESER
ARBEIT
14
2
ALLGEMEINER
TEIL
A:
METAL
(KOMPLEXE
DES
SILOLLIDLIGANDEN
15
2.1
BORANE
ALS
LIGANDEN
15
2.1.1
DICARBOLLIDKOMPLEXE
ELEKTRONENREICHER
UEBERGANGSMETALLE
16
2.1.2
DICARBOLLIDKOMPLEXE
ELEKTRONENARMER
UEBERGANGSMETALLE
17
2.1.3
METALLKOMPLEXE
DES
CARBOLLIDLIGANDEN
20
2.1.4
WEITERE
METALLKOMPLEXE
VON
BORATEN
21
2.2
KOMPLEXE
DES
7-METHYL-7-SILA-WO-UNDECABORATS(3-)
MIT
SPAETEN
UEBERGANGSMETALLEN
23
23
KOMPLEXE
DES
7-METHYL-7-SILA-NRDO-UNDECABORATS(L-)
MIT
FRUEHEN
UEBERGANGSMETALLEN
27
2.3.1
DARSTELLUNG VON
[NET4][(MESIBIOHIO)
NB(NME2)
3
]
(1)
UND
[NET4][(MESIB
10
H
10
)
TA(NME
2
)
3
]
(2)
27
2.3.2
DARSTELLUNG
DES
KOMPLEXES
[NEUJKMESIBIOHSMP-NMEJXNMEJLCLJTA]
(3)
30
2.3.3
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
[NET4][(MESIBIOHG)(P-NME2)2
BR
3
NB]
(5)
UND
[NET4][(MESIBIOH
8
)(P-NME
2
)2
BR
3
TA]
(6)
35
2.3.4
SILOLLIDKOMPLEXE
DES
ZIRCONIUMS
39
2.3.5
UEBERSICHT
DER
KOORDINATIONSMODI
DES
SILOLLIDLIGANDEN
40
3
ALLGEMEINER
TEIL
B:
NUKLEOPHILE
ADDITIONEN
AN
O-SILABORAN
42
3.1
CLUSTERADDUKTE MIT
SAUERSTOFFLIGANDEN
43
3.1.1
DARSTELLUNG
DES
ADDUKTS
[((MESI)
2
BIOHIO)20][TMPDAH]2
(8)
43
3.1.2
DARSTELLUNG
DES
METHOXID-ADDUKTS
[(MESI)2BIOHIO(OME)]
[TMPDAH]
(9)
46
3.2
ADDUKTE
DES
O-SILABORANS
MIT
AMIDEN
57
3.2.1
DARSTELLUNG
VON
[(MESI)2BIOHIO(P-NME2)][ZR(NME2)
3
(THF)2]
(10)
UND
[(MESI)2B
10
H
L0
(P-NET2)][ZR(NET2)
3
(THF)2]
(11)
57
33
REAKTIONEN
DES
O-SILABORANS
MIT
GRIGNARDVERBINDUNGEN
64
3.3.1
DARSTELLUNG DER
ADDUKTE
DES
O-SILABORANS
MIT
CARBANIONEN
64
3.3.2
DARSTELLUNG DES
2-METHYL-L-PHENYL-L,2-DISILA-C/OSO-DODECABORANS(12)
71
4
ZUSAMMENFASSUNG
75
2
4.1
TEIL
A:
KOMPLEXE
DES
SILOLLIDLIGANDEN
MIT
FRUEHEN
UEBERGANGSMETALLEN
75
4.2
TEIL
B:
ADDUKTE
DES
O-SILABORANS
77
5
EXPERIMENTELLES
79
5.1
DARSTELLUNG
DER
METALLKOMPLEXE
80
5.1.1
DARSTELLUNG
VON[NB(NME2)3(BIOHIOSIME)][NET4]
(1)
80
5.1.2
DARSTELLUNG
VON
[TA(NME2)3(BIOHIOSIME)][NET(]
(2)
81
5.1.3
DARSTELLUNG
VON
[TA(N-NME2)(NME2)(BJOH8SIME)C12][NET4]
(3)
81
5.1.4
DARSTELLUNG
VON[TA(NME
2
)2(BIOHIOSIME)CL][NET4]
(4)
82
5.1.5
VERSUCH
ZUR
DARSTELLUNG
VON[TA(NME2)2(BIOHIOSIME)F][NET4]
(4B)
83
5.1.6
DARSTELLUNG
VON
[NB(N-NME2)2(BJOH8SIME)BR3][NET4]
(5)
83
5.1.7
DARSTELLUNG
VON
[TA(|X-NME2)2(BIOH8SIME)BR3][NET4]
(6)
84
5.1.8
VERSUCH
DER
DARSTELLUNG
VON
[TA(N-NME2)2(BIOH8SIME)C13][NET4]
(7)
85
5.2
DARSTELLUNG
DER
ADDUKTE
DES
O-SILABORANS
86
5.2.1
DARSTELLUNG
VON
[(B
YY
OH
I
OSI2ME2)20]
[TMPDAHFE
(8)
86
5.2.2
DARSTELLUNG
VON
[(B|OHI
0
SI2ME2)OCH3][TMPDAH]2
(9)
87
5.2.3
DARSTELLUNG
VON
[ZR(NME2)3(THF)2][B|OH
1
OSI2ME2(G-NME2)]
(10)
87
5.2.4
DARSTELLUNG
VON
[ZR(NET2)3(THF)2][BIOHIOSI2ME2(G-NET2)]
(11A)
88
5.2.5
DARSTELLUNG
VON
[ZR(NET2)3(/-BUTYLPYRIDIN)2][BIOHIOSI2ME2(P-NET2)]
(11B)
89
5.2.6
DARSTELLUNG
VON
[ZR(NME2)3(4,4'-T-BUTYL-2,2'-BIPYRIDIN)]
[BIOHIOSI2ME2(P-NME2)]
(11C)
90
5.2.7
DARSTELLUNG
VON
[B|OH|OSI2ME3]2[MG(12-K-4)]
(12)
91
5.2.8
DARSTELLUNG
VON
[B
1
OH|OSI2ME2PH]2[MG(12-K-4)
2
]
(13)
92
5.2.9
DARSTELLUNG
VON
[BI
0
HI
0
SI
2
ME2(CH2PH)]2[MG(12-K-4)2]*2THF
(14)
93
5.2.10
DARSTELLUNG
VON
[BIOHIOSI2ME
2
C3H5]2[MG(12-K-4)2]*THF
(15)
94
5.2.11
DARSTELLUNG
VON
[B|OHIOSI2ME2C2H3]2[MG(12-K-4)]
(16)
95
5.2.12
DARSTELLUNG
VON
[B
10
HI
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SI2ME2(C2H)]2[MG(12-K-4)2(THF)]
(17)
96
5.2.13
DARSTELLUNG
VON
L-METHYL-2-PHENYL-L,2-DISILA-C/OSO-DODECABORAN(12)
97
6
KRISTALLOGRAPHISCHER
ANHANG
98
7
LITERATURVERZEICHNIS
108 |
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