Entwicklung eines quantenchemischen ab initio Verfahrens zur Beschreibung elektronisch angeregter Zustände im flüssigen Aggregatzustand:
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| Sprache: | German |
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1999
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| Beschreibung: | Bonn, Univ., Diss., 1999 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
PARTITIONIERUNG
MOLEKULARER
SYSTEME
.
1
1.1.1
DAS
FRAGMENTKONZEPT
.
1
1.1.2
STARKE
UND
SCHWACHE
FRAGMENTWECHSELWIRKUNGEN
.
.
.
4
1.2
STAND
DER
FORSCHUNG
ZU
SCHWACH
WECHSELWIRKENDEN
KOMPLEXEN
.
5
1.3
INHALT
UND
GLIEDERUNG
DER
ARBEIT
.
7
2
DIE
HEITLER-LONDON-METHODE
9
2.1
RELEVANTER
SPEZIALFALL
.
9
2.2
DIE
HEITLER-LONDON-ENERGIE
.
10
2.2.1
COULOMBTERM
.
13
2.2.2
AUSTAUSCHTERM
.
16
2.2.3
A'-TERM
.
18
2.2.4
NORMIERUNGSNENNER
.
19
2.3
NICHTADDITIVITAET
DER
WECHSELWIRKUNGSENERGIEBEITRAEGE
.
20
2.4
INTERPRETATION
DER
HEITLER-LONDON-ZUSTAENDE
.
21
3
PAULI-REPULSIONSPROJEKTOREN
IN
DER
PAARPERMUTATIONSNAEHERUNG
23
3.1
BOSONISCHES
UND
FERMIONISCHES
SPEKTRUM
DES
NICHTRELATIVISTISCHEN
HAMILTONOPE
RATORS
.
23
3.2
VARIATION
IM
PARAMETERRAUM
.
24
3.3
BEHANDLUNG
FERMIONISCHER
UNTERSYSTEME
IN
DER
MEAN-FIELD
NAEHERUNG
.
25
3.3.1
NEBENBEDINGUNGEN
UND
ANTISYMMETRISIERUNG
.
25
3.3.2
VARIATION
VON
UNTERSYSTEMEN
.
27
3.3.3
ERGAENZUNG
MIT
DEM
ORTHOGONALEN
AUSTAUSCHTERM
.
29
3.3.4
PAULI-REPULSIONSOPERATOR
FUER
DEN
HL-SCF-FALL
.
30
3.4
CL-ANSAETZE
FUER
ANGEREGTE
UNTERSYSTEME
.
30
3.4.1
PROJIZIERTER
HAMILTONOPERATOR
IN
BESCHRAENKTER
BASISDARSTELLUNG
.
31
3.4.2
PAULI-REPULSIONSOPERATOR
ZUR
DARSTELLUNG
DER
H-DIAGONALE
.
32
3.4.3
PAULI-REPULSIONSOPERATOR
IN
DER
PAARPERMUTATIONSNAEHERUNG
.
33
3.4.4
ZUSTANDS
UND
GEGENMONOMERUNABHAENGIGKEITSNAEHERUNG
DER
REPULSIONS
PARAMETER
.
34
3.5
BERECHNUNG
DER
REPULSIONSPARAMETER
.
35
3.5.1
TECHNISCHE
DETAILS
DER
METHODE
UND
FITPROZEDUR
.
35
3.5.2
REPULSIONSPARAMETER
FUER
DAS
HELIUMATOM
.
36
3.5.3
REPULSIONSPARAMETER
FUER
DAS
ARGONATOM
.
44
4
LOESUNGSMITTELINDUZIERTE
KOPPLUNGEN
VON
MONOMERZUSTAENDEN
49
4.1
EFFEKTIVE
LOESUNGSMITTELKOPPLUNGEN
.
49
4.2
ELEMENTARE
THEORIE
DER
PRAEDISSOZIATION
.
51
4.3
KOPPLUNGSSTAERKEN
AUS
DER
STOERUNGSTHEORIE
INTERMOLEKULARER
WECHSELWIRKUNGEN
.
52
4.3.1
POLARISATIONSTHEORIE
.
52
4.3.2
GRUNDPROBLEM
DER
AUSTAUSCH-STOERUNGSTHEORIEN
.
56
4.3.3
SYMMETRISCHE
STOERUNGSTHEORIEN
.
56
4.3.4
SAPT
.
58
4.4
KOPPLUNGEN
DURCH
DIABATISIERUNG
SUPERMOLEKULARER
ENERGIEN
.
61
4.4.1
VARIATIONELLE
LOESUNG
IM
2
X
2
UNTERRAUM
.
62
4.4.2
PAARDIABATISIERUNG
MITTELS
DER
HEITLER-LONDON-ENERGIEN
.
62
5
DAS
SHIVA-MODELL
65
5.1
GRUNDANNAHMEN
DES
SHIVA-MODELLS
.
65
5.2
ENDLICHE
BASISDARSTELLUNG
UND
NAEHERUNG
DER
W
4
-EIGENZUSTAENDE
.
66
5.3
MATRIXELEMENTE
UND
METRIK
.
67
5.4
AUSSERDIAGONALZUSATZTERM
.
67
5.5
MONOMERINTRINSISCHE
STOERUNG
.
68
5.6
FEHLERBETRACHTUNG
UND
DISPERSIONSKORREKTUR
.
69
5.7
PSEUDOHAMILTONOPERATOR
UND
EFFEKTIVE
KOPPLUNGEN
.
69
5.8
IMPLEMENTIERUNG
UND
ERSTE
ERGEBNISSE
.
70
5.8.1
IMPLEMENTIERUNG
.
70
5.8.2
ERSTE
ERGEBNISSE
.
70
6
SIMULATION
DES
ATOMAREN
CAESIUM-ANREGUNGSSPEKTRUMS
IN
EINER
FLUESSIGEN
HE
LIUMUMGEBUNG
77
6.1
EXPERIMENTELLE
ERGEBNISSE
.
77
6.2
METHODE
DER.
MODELLIERUNG
.
78
6.2.1
FLUIDE
LOESUNGSMITTELUMGEBUNGIN
DER
STATISCHEN
NAEHERUNG
.
78
6.2.2
EINFLUSSRADIUS
UND
CS-UMGEBUNGSWUERFEL
.
78
6.2.3
DISKRETISIERUNG
DES
RAUMES
.
79
6.2.4
EINZEL
UND
UEBERLAGERTE
SPEKTREN
.
79
6.2.5
STATISTISCHE
ERZEUGUNG
DER
LOESUNGSMITTELUMGEBUNG
MIT
FESTER
TEILCHENZAHL
80
6.2.6
GLAETTUNG
.
81
6.2.7
TECHNISCHE
DETAILS
DER
RECHNUNG
.
82
6.3
ERGEBNISSE
.
83
6.3.1
CSHEI-3-CLUSTERSPEKTREN
.
83
6.3.2
CSHE^-G-CLUSTERSPEKTREN
.
84
6.3.3
MAKROKANONISCH
UEBERLAGERTES
GESAMTSPEKTRUM
.
86
7
COULOMBOPERATOR
IN
AUXILIARBASISPROJEKTIONSIIAEHERUNG
89
7.1
ORBITALPROJEKTION
AUF
KONSTANTE
AUXILIARBASEN
.
90
7.2
WAHL
UND
BEDEUTUNG
DER
AT
.
91
7.3
SKALIERUNGSFAKTOREN
.
92
7.4
VERWENDETE
AUXILIARBASEN
.
93
7.5
IMPLEMENTIERUNG
.
YY
.
93
7.0
NORMVERLUST
UND
LADUNGSSKALIERUNG
.
.
.
93
7.7
POTENTIALSKALIERUNG
.
95
7.8
KOMPAKTE
DELTAKORREKTUR
.
,
.
97
7.9
KOMPAKTE
DELTAKORREKTUR
MIT
POTENTIALSKALIERUNG
.
98
7.10
ZUSATZKORREKTUR
DURCH
GEWICHTETE
MITTELUNG
.
99
7.11
FAZIT
.
102
8
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
107
A
PROGRAMMBESCHREIBUNG
109
A.L
MOLAP
.
109
A.2
SHIVA
.
110
A.3
SOI
.
;
.
.
.
:
.
111
A.4
PARAFIT
.
112 |
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| spellingShingle | Kunz, Christian Entwicklung eines quantenchemischen ab initio Verfahrens zur Beschreibung elektronisch angeregter Zustände im flüssigen Aggregatzustand Flüssiger Zustand - Angeregter Zustand - Elektronische Anregung - Ab-initio-Rechnung Flüssiges Helium - Cäsiumatom - Angeregter Zustand - Elektronische Anregung - Ab-initio-Rechnung Ab-initio-Rechnung (DE-588)4141062-2 gnd Angeregter Zustand (DE-588)4142423-2 gnd Cäsiumatom (DE-588)4147134-9 gnd Elektronische Anregung (DE-588)4463785-8 gnd Flüssiger Zustand (DE-588)4336025-7 gnd Helium (DE-588)4132459-6 gnd |
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